Simple ways to build up mixed-metal molecules which can act as potential single-source precursors to multimetallic oxides are reviewed. Emphasis is given to Lewis acid-base reactions between metal alkoxides M(OR)/sub n/, and between metal alkoxides and more accessible oxide precursors, carboxylates M(O₂CR)/sub n/ and β-diketonates M(β-dik)/sub n/. Characterization of the precursors is achieved in the solid state (single crystal X-ray diffraction, FT-IR) and by multinuclear NMR in solution. The reactions proceed toward the formation of aggregates in which the different metals display their usual coordinations numbers, often six for transition metals, as shown. Strategies for fixing the stoichiometry between the metals are developed. The reactivity of the MM species (dissociation, effects of chemical modifiers, of other metallic species, hydrolytic or non-hydrolytic condensation, etc.) will be indicated. Transformations into oxides are illustrated on precursors for titanates or niobates.
Oxidative TCE decomposition over $TiO_2$-supported single and complex metal oxide catalysts has been conducted using a continuous flow type fixed-bed reactor system. Different types of commercial $TiO_2$ were used for obtaining the supported catalysts via an incipient wetness technique. Among a variety of titanias and metal oxides used, a DT51D $TiO_2\;and\;CrO_x$ would be the respective promising support and active ingredient for the oxidative TCE decomposition. The $TiO_2-based\;CrO_x$ catalyst gave a significant dependence of the catalytic activity in TCE oxidation reaction on the metal loadings. The use of high $CrO_x$ contents for preparing $CrO_x/TiO_2$ catalysts might produce $Cr_2O_3$ crystallites on the surface of $TiO_2$, thereby decreasing catalytic performance in the oxidative decomposition at low reaction temperatures. Supported $CrO_x$-based bimetallic oxide systems offered a very useful approach to lower the $CrO_x$ amounts without any loss in their catalytic activity for the catalytic TCE oxidation and to minimize the formation of Cl-containing organic products in the course of the catalytic reaction.
In this study, oxidation of As (III) as well as removal of total arsenic by adsorbents coated with single oxides or multi-oxides (Fe (III), Mn (IV), Al (III)) was investigated. In addition, multi-functional properties of adsorbents coated with multi-oxides were evaluated. Finally, application of activated carbon impregnated with Fe or Mn-oxides on the treatment of As (III) or As (V) was studied. As (V) adsorption results with adsorbents containing Fe and Al shows that adsorbents containing Fe show a greater removal of As (V) at pH 4 than at pH 7. In contrast adsorbents containing Al shows a favorable removal of As (V) at pH 7 than at pH 4. In case of iron sand, it has a negligible adsorption capacity for As (V) although it contains 217.9 g-Fe/kg-adsorbent, Oxidation result shows that manganese coated sand (MCS) has the greatest As (III) oxidation capacity among all metal oxides at pH 4. Oxidation efficiency of As (III) by IMCS (iron and manganese coated sand) was less than that by MCS. However the total removed amount of arsenic by IMCS was greater than that by MCS.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.1
no.1
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pp.5-16
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1991
It was grown Cubic $ZrO_2(10 mol% Y_2O_3)$ single crystals doped with 1 wt% rare earth metal oxides (RE=Ce, Pr, Nd, Eu, Er) by Skull method. It was investigated electrical properties on (111) plane of grown single crystals by Impedance Spectroscopy. It was potted relation between temperature and electrical conductivities and observed the transition at $약300-400^{\circ}$ It was obtained activation energy on the migration of oxygen vacancy between low temperature (before the transition) and high temperature (after the transition till ${\11}500^{\circ}$) and its difference can be seen the activation energy of the formation of oxygen vacancies by break up defect complexes. It was obtained the activation energy according as add yttria and rare earth metal oxides and discussed ionic conduction mechanism. Grown single crystals showed Ce: orange - red, Pr: golden - yellow, Nd: lilac, Eu: light pink, Er: pink due to dopant effect from the light absorption data in the visible range.
In this study, the intermediate layer in Pd-based hydrogen separation membrane was synthesized to minimize the surface roughness and defects using powder-type and sol-type metal oxides. The surface properties and gas permeation characteristics were analysed by SEM and $N_2$ gas permeation test. The coating layer composed of sol type metal oxides has smooth surface, especially the layer coated by $TiO_2$ sol has little pin holes, cracks and defects. The binary layer composed of powder type and sol type metal oxides has similar flux characteristics to a single sol type layer. The Pd-based composite membrane improved by the binary intermediate layer exhibited $0.32mol/m^2s$ of the hydrogen permeation flux with a selectivity ($H_2/N_2$) of ~10,890 at 672 K and a pressure difference of 1 bar.
Single phase ruthenium oxides with perovskite (ATi1-xRuxO3 (A=Ca, Sr)) and pyrochlore structure (Bi2Ru2O7, Pb2Ru2O6.5) have been prepared reproducibly by solid state reaction methods and their electrocatalytic activities for oxygen evolution have been examined by Tafel plots. Tafel slopes vary from a low value of 42 mV/decade up to 222 mV/decade at room temperature. The high exchange current densities and high Tafel slopes compared with those obtained from the RuO2 DSA electrode at the crystalline single phase metal oxide electrodes suggest that they are better electrocatalysts at low overpotentials. A favorable change in the Tafel slope for the oxygen evolution reaction occurs as the ruthenium content increases. Substitution of Ti for Ru in the perovskite solid solutions enhanced their chemical stability by losing marginal electrochemical activity.
Transition metal oxides formed by a single or heterogeneous combination of transition metal ions and oxygen ions have various types of crystal structures, which can be classified as layered structures and non-layered structures. With non-layered structures, it is difficult to realize a two-dimensional structure using conventional synthesis methods. In this study, we report the synthesis of cobalt oxide into wafer-scale nanosheets using a surfactant-assisted method. A monolayer of ionized surfactant at the water-air interface acts as a flexible template for direct cobalt oxide crystallization below. The nanosheets synthesized on the water surface can be easily transferred to an arbitrary substrate. In addition, the synthesizing morphological and crystal structures of the nanosheets were analyzed according to the reaction temperatures. The electrochemical properties of the synthesized nanosheets were also measured at each temperature. The nanosheets synthesized at 70 ℃ exhibited higher catalytic properties for the oxygen evolution reaction than those synthesized at other temperatures. This work suggests the possibility of changing material performance by adjusting synthesis temperature when synthesizing 2D nanomaterials using a wide range of functional oxides, resulting in improved physical properties.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.4
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pp.368-375
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2006
Single and complex metal oxide catalysts supported onto a commercial DT51D $TiO_2$ have been investigated for gas-phase TCE oxidation in a continuous flow type fixed-bed reaction system to develop a better design approach to catalysts for this reaction. Among the $TiO_2$-supported single metal oxides used, i.e., $CrO_x,\;FeO_x,\;MnO_x,\;LaO_x,\;CoO_x,\;NiO_x,\;CeO_x\;and\;CuO_x$, with the respective metal contents of 5 wt.%, the $CrO_x/TiO_2$ catalyst was shown to be most active for the oxidative TCE decomposition, depending significantly on amounts of $CrO_x\;on\;TiO_2$. The use of high $CrO_x$ loadings greater than 10 wt.% caused lower activity in the catalytic TCE oxidation, which is probably due to production of $Cr_2O_3$ crystallites on the surface of $TiO_2$. $CrO_x/TiO_2$-supported $CrO_x$-based bimetallic oxide catalysts were of particular interest in removal efficiency for this TCE oxidation reaction at reaction temperatures above $200^{\circ}C$, compared to that obtained with $CrO_x$-free complex metal oxides and a 10 wt.% $CrO_x/TiO_2$ catalyst. Catalytic activity of 5 wt.% $CrO_x-5$ wt.% $LaO_x$ in the removal reaction was similar to or slightly higher than that acquired for the $CrO_x$-only catalyst. Similar observation was revealed for 5 wt.% $CrO_x$-based bimetallic oxides consisting of either 5 wt.% $MnO_x,\;CoO_x,\;NiO_x\;or\;FeO_x$. These results represent that such $CrO_x$-based bimetallic systems for the catalytic TCE oxidation on significantly minimize the usage of $CrO_x$ that is well known to be one of very toxic heavy metals, and offer a very useful technique to design new type catalysts for reducing chlorinated volatile organic substances.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2013.02a
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pp.112-112
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2013
Well-defined surfaces of single-crystalline solid materials are starting points of self-organizationof nanostructures and chemical reactions controlled in nanoscale. Although highly ordered atomicarrangement can be obtained on semiconductor surfaces, they can be maintained only in vacuumand not in air or in aqueous environment. Since single-crystalline metal oxide surfaces arechemically stable and no further oxidation occurs, their atomic structures can be utilized fornanofabrication in liquid processes, nanoelectrochemistry and nanobiotechnology. Sapphire is oneof the most stable metal oxides and its crystalline quality is excellent, as can be applied to electronicdevices that require ultralow defect densities. We recently found that chemical phase separationoccurs on sapphire surfaces by annealing processes and the formed nanodomains exhibit specificproperties in air and in water [1,2]. In our experiments, highly selective and controllable adsorptionof various protein molecules is observed on the phase-separated surfaces though the materials andcrystallographic orientations are identical [3,4]. Planar lipid bilayers supported on thephase-separated sapphire surface also exhibit a specific formation site selectivity [5]. Chemicalnanodomains appear on other metal-oxide surfaces, such as well-ordered titania surfaces. Wedemonstrate that surface chemistry of the nanodomains can be characterized in aqueousenvironment using atomic force microscopy equipped with colloidal tips and then show adsorptionand desorption behaviors of various proteins on the phase-separated surfaces.
Park, Geun-Il;Kim, In-Tae;Song, Kee-Chan;Kim, Kwang-Wook;Kim, Joon-Hyung;Yoo, Jae-Hyung
Proceedings of the IEEK Conference
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2001.10a
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pp.307-312
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2001
Adsorption capacities of toxic heavy metal ions using as-received carbon(AC), single and double surface-modified activated carbon(OAC and DSMC) in wide pH ranges are extensively evaluated. Physical and chemical properties of surface-modified activated carbons are evaluated through BET analysis, surface acidity and oxides measurements. Based oil tile adsorption isotherms of Pb, Cd and Cr ions by AC, OAC and DSMC, the adsorption amount on DSMC was obviously higher than that on the other carbons. Breakthrough behaviors of ternary metal ions in a column packed with three kinds of carbon were also characterized with respect to the variations of the influent pH and concentration. The adsorption capacity of DSMC in a fixed bed stood a favorable comparison with that of as-received carbon.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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