Producing solar grade silicon using an inexpensive method is a key factor in lowering silicon solar cell costs; the direct electrochemical reduction of SiO2 in molten salt is one of the more promising candidates for manufacturing this silicon. In this study, SiO2 granules were electrochemically reduced in molten CaCl2 (850℃) using Ag-Si eutectic droplets that catalyze electrochemical reduction and purify the Si product. When Ag is used as the working electrode, the Ag-Si eutectic mixture is formed naturally during SiO2 reduction. However, since the Ag-Si eutectic droplets are liquid at 850℃, they are easily lost during the reduction process. To minimize the loss of liquid Ag-Si eutectic droplets, a cylindrical graphite container working electrode was introduced and Ag was added separately to the working electrode along with the SiO2 granules. The graphite container working electrode successfully prevented the loss of the Ag-Si eutectic droplets during reduction. As a result, the Ag-Si eutectic droplets acted as stable catalysts for the electrochemical reduction of SiO2, thereby producing one-dimensional Si rods through a mechanism similar to that of vapor-liquid-solid growth.
현재 상용화 되어있는 흑연의 저용량 문제를 해결하기 위해 실리콘이나 주석계 등 고용량 비탄소계 음극전극재료들이 연구되고 있다. 이 중 산화실리콘(SiO)은 초기 충전(환원)과정에서 Li이 삽입되면서 $Li_2O$생성으로 비가역 비용량이 발생하여 초기 싸이클에서 쿨롱효율이 낮고, 싸이클링에 따라 리튬 탈 삽입 과정의 비용량이 증가하는 특징으로 실제의 전지를 설계할 시 문제점을 가진다. 본 연구에서는 고용랑 특성을 나타내는 비탄소계 실리콘을 포함하는 리튬이차전지용 음극활물질과 흑연의 복합체를 제조하여 흑연으로 실리콘의 부피팽창을 완화시키고, 사이클 특성을 향상시키는 실리콘(SiO-Graphite) 재료를 개발하고, 산화실리콘과 흑연 복합체의 높은 비가역 용량의 해소와 싸이클에 따른 리튬 탈삽입 과정의 용량증가를 해소하기 위한 전처리를 통하여 초기 효율을 향상한 전극의 제조에 대하여 연구하였다.
We report on the growth of ZnO nanorods (NRs) grown on graphite and silicon substrates via an all-solution process and characteristics of their heterojunctions. Structural investigations indicated that morphological and crystalline properties were not significantly different for the ZnO NRs on both substrates. However, optical properties from photoluminescence spectra showed that the ZnO NRs on graphite substrate contained more point defects than that on Si substrate. The ZnO NRs on both substrates showed typical rectification properties exhibiting successful diode formation. The heterojunction between the ZnO NRs and the graphite substrate showed a Schottky diode characteristic and photoresponse under ultraviolet illumination at a small reverse bias of -0.1 V. The results showed that the graphite substrate could be a good candidate for a Schottky contact electrode as well as a conducting substrate for electronic and optoelectronic applications of ZnO NRs.
흑연 기판에 탄화규소 전환층을 형성하는데 있어서 기판의 밀도와 기공 크기 분포의 영향이 조사되었다. 전환층형성을 위한 화학 반응은 기판의 표면 또는 표면 하부에서 SiO 기체의 침투를 통해 이루어졌다. 전환 공정 동안 기판 표면에서의 충분한 양의 SiO 기체 침투 및 연속적인 화학반응에 요구되는 기공크기 분포는 1.0~10.0$\mu\textrm{m}$ 범위인 것으로 추정되엇다. 유한요소법에 의한 탄화규소 층의 응력 해석에서는 열적 불일치에 기인하는 잔류응력 분포를 나타냈다. 그러나. X-선 회절에 의해 탄화규소 층에서는 압축응력이 측정되었으며, 탄화규소 층에서의 잔류응력 분포에 대해 SiC 층과 흑연 기판간의 interlayer의 constraining 효과, 전환층의 치밀화 거동 및 입자성장에 의해 주로 영향받는 것으로 추정되었다.
SiO has a high theoretical capacity as a promising anode material candidate for high-energy-density Li-ion batteries. However, its practical application is still not widely used because of the large volume change that occurs during cycling. In this report, an active material containing a mixture of SiO and graphite was used to improve the insufficient energy density of the conventional anode with the support of multidimensional conducting agents. To relieve the isolation of the active materials from volume changes of SiO/graphite electrode, two types of conducting agents, namely, 1-dimensional VGCF and 0-dimensional Super-P, were introduced. The combination of VGCF and Super-P conducting agents efficiently maintained electrical pathways among particles in the electrode during cycling. We found that the electrochemical performances of cycleability and rate capability were greatly improved by employing the conducting agent combinations of VGCF and Super-P compared with the electrode using only single VGCF or single Super-P. We investigated the detailed failure mechanisms by using systematic electrochemical analyses.
The theoretical capacity of silicon-based anode materials is more than 10 times higher than the capacity of graphite, so silicon can be used as an alternative to graphite anode materials. However, silicon has a much higher contraction and expansion rate due to lithiation of the anode material during the charge and discharge processes, compared to graphite anode materials, resulting in the pulverization of silicon particles during repeated charge and discharge. To compensate for the above issues, there is a growing interest in SiOx materials with a silica or carbon coating to minimize the expansion of the silicon. In this study, spherical silica (SiO2) was synthesized using TEOS as a starting material for the fabrication of such SiOx through heating in a reduction atmosphere. SiOx powder was produced by adding PVA as a carbon source and inducing the reduction of silica by the carbothermal reduction method. The ratio of TEOS to distilled water, the stirring time, and the amount of PVA added were adjusted to induce size and morphology, resulting in uniform nanosized spherical silica particles. For the reduction of the spherical monodisperse silica particles, a nitrogen gas atmosphere mixed with 5 % hydrogen was applied, and oxygen atoms in the silica were selectively removed by the carbothermal reduction method. The produced SiOx powder was characterized by FE-SEM to examine the morphology and size changes of the particles, and XPS and FT-IR were used to examine the x value (O/Si ratio) of the synthesized SiOx.
A study of the pack cemcented SiC coating on graphite was performed and the process conditions were evaluated by means of experimental design. The content of Si, P2O5, B and Al2O3 reaction temperature, reaction time and acid treatment wast tested as the experimental variables. The results were analyzed and compared by the characteristic value of 10% weight loss by oxidation. The acid treatment exhibited the most effective anti-oxidation property and the optimum conditions were the powder composition of 20% Si, 3% B and 77% SiC, the reaction temperature of 1550$^{\circ}C$ for 7 hours with phosphoric acid treatment. The pack coating performed under this condition improved the 10% weight loss oxidation temperature by 514$^{\circ}C$ compared to the bare graphite.
The interactions between four Keggin-type POMs (${SiW_{12}O_{40}}^{4-},\;{PW_{12}O_{40}}^{3-},\;{SiMo_{12}O_{40}}^{4-},\;and\;{PMo_{12}O_{40}}^{3-}$) and glassy carbon (GC) and highly oriented pyrolytic graphite (HOPG) surfaces are investigated in a systematic way. Electrochemical results show that molibdate series POMs adsorb relatively stronger than tungstate POMs on GC and HOPG surfaces. Adsorption of POMs on HOPG electrode surfaces is relatively stronger than on GC surfaces. ${SiMo_{12}O_{40}}^{4-}$ species exhibits unique adsorption behaviors on HOPG surfaces. Surface-confined ${SiMo_{12}O_{40}}^{4-}$ species on HOPG surfaces exhibit unique adsorption behaviors and inhibit the electron transfer from the solution phase species. The catalytic activity of the surface-confined POMs for hydrogen peroxide electroreduction is also examined, where ${PW_{12}O_{40}}^{3-}$ species adsorbed on GC surfaces exhibits the highest catalytic efficiency among the investigated POM modified electrode systems.
β'-Sialon with different compositions was synthesized by the carbothermal reduction-nitridation of compacts containing kaolin graphite and silicon or aluminum at temperature of 1300-1450℃ under flowing gas of 90% N2-10% H2 or 20hrs. Quantitative analysis of minerals which were formed in the specimens was carried out by using the calibration curve which has been prepared from X-ray diffraction patterns. The obtained results were as follows : 1. In the formation of β'-Sialon by carbothermal reduction-nutridation of Si-Al-O-C system mixtures at 1400℃ for 20hrs. (2) β'-Sialon as a major mineral and α-Al2O3 as a minor mineral were identified in the specimen which was prepared of kaolin and graphite. (3)α-Al2O3 and 15R as a minor minerals were measured in the specimen which was prepared of kaolin aluminum and graphite. (4) AlN instead of α-Al2O3 and 15R was formed in the compacts that excess graphite(=35 wt%) was added to the mixture of kaolin and aluminium. 2. As the reaction time and temperature were increased the formation of β'-Sialon was increased whereas the phases of mllite SiC and Si2ON2 were decreased gradually.
This study has been carried out to examine into wettability of Cu-5%Sn alloy in $Al_2O_3$, MgO, $SiO_2$ and graphite, respectively and investigated into the change in macrostructure of Cu-5%Sn alloy according to kind and mixing rate of mold-coating. The results obtained from the experiment are summerized as follows; 1. Cu Cu-5%Sn alloy, wettabilities of $Al_2O_3$ and MgO were good, on the other hand, wettabilities of $SiO_2$ and graphite were bad. 2. The fine equiaxed zone was created because of the role of $Al_2O_3$ and MgO as preferential nucleation sites. 3. Notwithstanding change of mixing rate of $SiO_2$ in mold coating the equixed zone was not created. 4. The area of equiaxed zone was varied according to mixing rate in the case of using $Al_2O_3$ and MgO in mold-coating.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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