모더나이트결정 중의 실리카를 제어된 알칼리용액의 처리로 추출제거하여 중간세공이 형성되도록 하였다. 형성된 중간세공의 크기는 알칼리용액의 농도를 변화시킴으로써 조절할 수 있었다. 알칼리처리 후의 모더나이트 제올라이트 내부의 세공구조를 조사하였다. 새둥지형태의 중간세공을 형성시키기 위해서는, 알칼리용액 처리전에 모더나이트결정의 바깥표면을 티타니아로 코팅하는 것이 가장 효과적임을 관찰하였다. 모더나이트 내부의 중간세공에 고분자형의 코발트(III) 살렌착체를 "ship-in-a-bottle"법으로 가둔 촉매를 제조하였다. 이 고정화촉매를 물에 의한 에피클로로히드린의 산소고리열림반응에 사용하여, 촉매반응에서 높은 수율과 광학선택성을 얻을 수 있었다.
생체적합성을 가진 친수성 poly(ethylene glycol)(PEG)블록과 생분해성 고분자인 Poly(D,L-lactide)(PLA) 또는 poly(lactide-co-glycolide)(PLGA)를 소수성 블록으로 하는 양친성 이중 블록공중합체를 합성하여 난용성 당뇨병 치료제인 pioglitazone의 가용화를 위한 고분자 미셀을 제조하였다. PEG 말단으로부터 LA의 개환중합에 의해 합성된 고분자의 화학적 조성과 분자량은 반응액 내 당량비로 조절하였고, 합성된 고분자는 수용액 상에서 $10{\sim}30\;nm$ 크기인 구형의 자기조립 미셀을 형성하였다($CMC=0.001{\sim}0.0076\;mg/mL$). 투석법과 고체분산법을 이용하여 약물을 봉입한 후 AFM, DLS, HPLC 분석을 통하여 미셀의 특성을 비교하였다. 결론적으로 PEG-PLA(또는 PLGA) 공중합체를 이용한 고체분산법을 통해 pioglitazone을 효과적으로 가용화시킬 수 있었다.
Dual-responsive amphiphilic block copolymers were synthesized by combining enzymatic ring-opening polymerization (eROP) of ${\varepsilon}$-caprolactone (CL) and ATRP of N,N-dimethylamino-2-ethyl methacrylate (DMAEMA). The obtained block copolymers were characterized by gel permeation chromatography (GPC), $^1H$ NMR and FTIR-IR. The critical micelle concentration (CMC) of copolymer was determined by fluorescence spectra, it can be found that with hydrophilic block (PDMAEMA) increasing, CMC value of the polymer sample increased accordingly, and the CMC value was 0.012 mg/mL, 0.025 mg/mL and 0.037 mg/mL for $PCL_{50}$-b-$PDMAEMA_{68}$, $PCL_{50}$-b-$PDMAEMA_{89}$, $PCL_{50}$-b-$PDMAEMA_{112}$, $PCL_{50}$-b-$PDMAEMA_{89}$ was chosen as drug carrier to study in vitro release profile of anti-cancer drug (taxol). The temperature and pH dependence of the values of hydrodynamic diameter (Dh) of micelles, and self-assembly of the resulting block copolymers in water were evaluated by dynamic light scattering (DLS). The result showed that with the temperature increasing and pH decreasing, the Dh decreased. Drug-loaded nanoparticles were fabricated using paclitaxel as model. Transmission electron microscopy (TEM) and atomic force microscopy (AFM) had been explored to study the morphology of the hollow micelles and the nanoparticles, revealing well-dispersed spheres with the average diameters both around 80 nm. In vitro release kinetics of paclitaxel from the nanoparticles was also investigated in different conditions (pH and temperature, etc.), revealing that the drug release was triggered by temperature changes upon the lower critical solution temperature (LCST) at pH 7.4, and at $37^{\circ}C$ by an increase of pH.
Polyimide와 silica에 물리적 또는 화학적으로 결합된 Polyimide/silica(PI/silica) 혼성체들을 졸-겔법을 통하여 Polyamic Acid(PAA) 또는 end-capped PAA 용액에 tetraethoxysilane을 가수 분해 및 축 중합시켜서 제조하였다. PAA 용액은 dimethylacetamide 용액 내에서 pyromellitic dianhydride와 oxydianiline 단량체들을 개환 반응으로 합성하였다. End-capped PAA 용액은 PAA 용액에 3-aminopropyltriethoxysilane을 첨가하여 제조하였다. 적외선 분광기, 시차 열분석기, X-선 회절 분석기, 주사 전자현미경 및 인장 강도 시험기를 통하여 PI/silica 혼성체 시편들의 특성을 분석하였다. 혼성체 시편들의 물성은 PI와 silica간의 결합형 및 silica의 함량에 의해 영향을 받는다는 것을 확인하였다.
Rosiglitazone metabolites in rat plasma were analyzed after intraperitoneal and oral administration to rats. Seven metabolites (M1-M7) were detected in rat plasma (IP and PO), and the structures were confirmed using liquid chromatography-triple time of flight (TOF) mass spectrometry; as a result, the most abundant metabolite was M5, a de-methylated rosiglitazone. Other minor in vivo metabolites were driven from monooxygenation and demethylation (M2), thiazolidinedione ring-opening (M1, M3), mono-oxygenation (M4, M7), and mono-oxygenation followed by sulfation (M6). Among them, M1 was found to be a 3-{p-[2-(N-methyl-N-2-pyridylamino)ethoxy]phenyl}-2-(methylsulfinyl)propionamide, which is a novel metabolite of rosiglitazone. There was no significant difference in the metabolic profiles resulting from the two administrations. The findings of this study provide the first comparison of circulating metabolite profiles of rosiglitazone in rat after IP and PO administration and a novel metabolite of rosiglitazone in rat plasma.
촉매인 stannous octeate 존재 하에서 글리콜리드를 이관능성 개시제인 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol과 반응시켜 4가지 종류의 새로운 지방족 디올을 합성하였다. 이들 새로운 디올과 succinic acid, adipic acid, 혹은 suberic acid와 titanium(IV) isopropoxide 촉매하에서 170, 190, 또는 $220^{circ}C$에서 축합중합 시켜 분자구조가 규칙적으로 배열된 새로운 지방족 폴리에스테르와 무질서한 구조를 갖는 폴리에스테르를 각각 얻었다. 이들 지방족 폴리에스테르들의 유리전이온도($T_g$)는 -40에서 $30^{circ}C$ 사이였다. 또한 $170^{circ}C$에서 제조된 분자구조가 규칙적으로 배열된 폴리에스테르가 높은 온도에서 합성된 구조가 무질서한 폴리에스테르들보다 $T_g$가 $5-10^{circ}C$ 정도 높았다. 체외분해 실험 결과, 분자구조가 규칙적으로 배열된 폴리에스테르가 불규칙한 중합체보다 완충용액 속에서 가수분해속도가 느렸다.
촉매인 potassium(K)을 2회 분할 투입하는 음이온 개환중합반응으로 ${\varepsilon}-caprolactam$을 분산매인 liquid paraffin 내에서 분간 중합하여 $4{\sim}7\;{\mu}m$의 직경을 가지는 단분산된 구형의 polyamide 6 (Nylon 6) micro-particle를 제조하였다. 융착 방지제의 농도, 촉매의 양, 개시제의 양에 따라 생성된 입자 크기, 형태, 그리고 분포의 변화를 비교 분석하였다. 그 결과 개시제인 $PCl_3$의 양이 단량체의 $0.97{\sim}1.17\;wt%$일 때 약 90.6%의 수율을 얻었으며, 또한 촉매를 $1.3{\sim}1.4\;wt%$ 정도로 투입하였을 경우 가장 안정된 구형의 미세입자가 제조되고 높은 수율이 얻어짐을 알 수 있었다.
$\alpha$,$\omega$-Dichlorohexamethyltrisiloxane의 aniline과 고리 반응으로부터 N-phenylcyclotrisiloxazane($D_3^{NPh}$)을 합성하고 이를 hexamethylcyclotrisiloxane$D_3$과 이온 공중합시켜 poly(dimethylsiloxane-co-N-phenylsiloxazane)공중합체(PDMS-NPSOX)를 제조하였다. 이를 chloroethyl methacryalte에 도입하여 PDMS-NPSOX unit가 도입된 아크릴 단량체를 제조하였으며, 이를 MMA 및 n-butyl acrylate와 공중합시켜 PDMS-NPSOX가 도입된 삼원 아크릴 공중합체를 제조하고, 그 특성을 조사하였다. 단량체 조성은 생성 공중합체의 $T_g$가 25 $^{\circ}C$가 되도록 선택하여 공중합시켰다. 공중합체에서 PDMS만 도입된 경우 $T_g$가 20 $^{\circ}C$인데 비하여 PDMS-NPSOX unit이 도입됨에 따라 25 $^{\circ}C$로 증가되었으며 접착력도 1.76 N/cm에서 2.23 N/cm로 증가되었다.
본 논문은 바이오폴리우레탄의 연구동향에 관한 것이다. 바이오폴리우레탄은 원료 중의 식물유 폴리올과 이소시아네이트의 중부가 고분자이다. 피마자유의 주성분은 히드록시기를 갖는 리시놀산의 트리글리세라이드이다. 이외의 히드록시기가 없는 식물유는 이중결합 위치에서 에폭시화 후 고리열림, 히드로포르밀화 후 수소첨가, 가오존분해 후 수소첨가, 티올-엔 반응으로 히드록시기를 부여한다. 폴리올의 반응성 및 마이크로도메인의 모폴로지 조절을 위한 하이퍼브랜치 폴리올, 일차 알코올 폴리올, 다당류 폴리올이 있다. 의료용의 생분해성 폴리락트산 폴리올, 가수분해 방지용 지방산 다이머 폴리올, 이온성 기를 함유한 수 분산 폴리우레탄용 폴리올이 있다. 바이오폴리올을 이용한 바이오폴리우레탄은 경질 및 연질 폼, 코팅제, 접착제, 실런트, 엘라스토머에 쓰인다.
Poly (L- lactic acid-co-glycine-L-lactic acid) and Poly (L-lactic acid-co-glycine-L- methyl lactic acid ) have been prepared by ring opening polymerization. The monomer 6, 6-dimethyl morpho-line-2, 5-dione was synthesized by the bromoisobutylation of 2-bromoisobutyryl bromide with glycin e. L-lactide, 6-methyl morpholine-2, 5-diode. and 6, 6-dimethyl morpholine-2, 5-diode have been used as starting materials for polydepsipeptides. The synthesized monomers and copolymers have been identified by NMR and FT-lR spa- ctrophotometer. The thermal propert ies and glass transition temperature(Tg) of the copolymers have been measured by differential scanning calorimetry. The Tg values of poly(L-lactic acid co-glycine-L-lactic acid) system are increased from $53^{\circ}C\; to\; 107^{\circ}C$ with increasing the mole fraction of 6-methyl morpholine-2, 5-diode. And the Tg values of poly(L-lactic acid co-glycine-L-methyl lactic acid) system are increased from $53^{\circ}C\;to\;138^{\circ}C$ with increasing the mole fraction of 6. 6-dimethyl morpholine-2, 5-diode The thermal stability of poly (L-lactic acid-co-glycine-L-methyl lactic acid) is slightly greta text than that of poly(L-lactic acid-co-glycine-L-lactic acid) due to the methyl group.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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