Chun, Sang-Eun;Yoo, Seung Joon;Boettcher, Shannon W.
Journal of Electrochemical Science and Technology
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제9권1호
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pp.20-27
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2018
We describe a redox-enhanced electric double-layer capacitor (EDLC) that turns the electrolyte in a conventional EDLC into an integral, active component for charge storage-charge is stored both through faradaic reactions with soluble redox-active molecules in the electrolyte, and through the double-layer capacitance in a porous carbon electrode. The mixed-redox electrolyte, composed of vanadium and iodides, was employed to achieve high power density. The electrochemical reaction in a supercapacitor with vanadium and iodide was studied to estimate the charge capacity and energy density of the redox supercapacitor. A redox supercapacitor with a mixed electrolyte composed of 0.75 M NaI and 0.5 M $VOSO_4$ was fabricated and studied. When charged to a potential of 1 V, faradaic charging processes were observed, in addition to the capacitive processes that increased the energy storage capabilities of the supercapacitor. The redox supercapacitor achieved a specific capacity of 13.44 mAh/g and an energy density of 3.81 Wh/kg in a simple Swagelok cell. A control EDLC with 1 M $H_2SO_4$ yielded 7.43 mAh/g and 2.85 Wh/kg. However, the relatively fast self-discharge in the redox-EDLC may be due to the shuttling of the redox couple between the polarized carbon electrodes.
Fomenko, Dmitri E.;Marino, Stefano M.;Gladyshev, Vadim N.
Molecules and Cells
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제26권3호
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pp.228-235
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2008
Thiol-dependent redox systems are involved in regulation of diverse biological processes, such as response to stress, signal transduction, and protein folding. The thiol-based redox control is provided by mechanistically similar, but structurally distinct families of enzymes known as thiol oxidoreductases. Many such enzymes have been characterized, but identities and functions of the entire sets of thiol oxidoreductases in organisms are not known. Extreme sequence and structural divergence makes identification of these proteins difficult. Thiol oxidoreductases contain a redox-active cysteine residue, or its functional analog selenocysteine, in their active sites. Here, we describe computational methods for in silico prediction of thiol oxidoreductases in nucleotide and protein sequence databases and identification of their redox-active cysteines. We discuss different functional categories of cysteine residues, describe methods for discrimination between catalytic and noncatalytic and between redox and non-redox cysteine residues and highlight unique properties of the redox-active cysteines based on evolutionary conservation, secondary and three-dimensional structures, and sporadic replacement of cysteines with catalytically superior selenocysteine residues.
The development of an organic-based aqueous redox flow battery (RFB) using quinone as an electroactive material has attracted great attention recently. This is because this battery is inexpensive, produces high energy density, and is environment friendly in stationary electrical energy storage applications. Herein, we investigate the redox potentials and solubilities of indole-5,6-quinone and indole-4,7-quinone derivatives in terms of the substituent effects of functional groups using theoretical calculations. Our results indicate that full-site substituted derivatives of indolequinone are more useful as active materials compared to single-site substituted derivatives. In particular, our calculations reveal that the substitution of $-PO_3H_2$ and $-SO_3H$ functional groups with multiple polar bonds is very effective in increasing the activity of the aqueous RFB. As a strategy to overcome the limitation that the aqueous solubility is intrinsically low because they are organic molecules, we suggest the substitution of functional groups with multiple polar bonds to the backbones of active organic materials. Among 180 indolequinone derivatives, 17 candidates that meet the redox potential standards ($${\leq_-}0.2V$$ or $${\geq_-}0.9V$$) and eight candidates with solubility exceeding 2 mol/L are identified. Three indolequinone derivatives that satisfy both conditions are finally presented as promising electroactive candidates for an aqueous RFB.
Three hydroquinone dimethyl ether derivatives have been synthesized and characterized by X-ray diffraction. The electron donating properties were evaluated by using UV-vis spectroscopy, cyclic voltammetry and by ESR spectroscopy. The microcrystalline cation-radical salts of the three donor molecules were also isolated by using antimony pentachloride, a single electron Lewis acid oxidant.
3,4-dihydroxybenzaldehyde(3,4-DHB) was oxidatively el electropolymerized on glassy carbon (GC) electrodes to prepare CC/p-3,4-DHB type electrodes, which were subsequently modified with 3,4-dihydroxybenzoic acid(3,4-DHBA) using 0.05M HCI as a catalyst. The esterification reactions were performed between -OH sites on the polymeric film surface of the p-3,4-DHB and the -COOH sites within the 3,4-DHBA molecules in solution. These reactions had a rate constant value of $1.1\times10^{-1}\;s^{-1}$ for the esterification step as obtained from the first-order rate constant in the solution. The electrochemical responses of the GC/p-3,4-DHB-3,4-DHBA electrodes exert an influence upon the buffer solution, its pH and applied potential ranges. The redox process of the electrode was more easily controlled by charge transfer kinetics than that of the CC/p-3,4-DHB. The modified electrodes had redox active sites that were 10 times more active than those present before modification. The electrical admittance of the modified electrodes was also three times higher than that of the unmodified electrodes. After being annealed in ethanol for 20 hrs the electrodes brought about a 3.3 times greater change of water molecules in the redox reaction. The modified electrodes are stable in the potential range of 0.4 to 0.55V.
KIEE International Transactions on Electrophysics and Applications
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제5C권3호
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pp.115-118
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2005
Currently, molecular devices are reported utilizing active self-assembled monolayers (SAMs) containing the nitro group as the active component, which has active redox centers [1]. SAMs are ordered molecular structures formed by the adsorption of an active surfactant on a solid surface. The molecules will be spontaneously oriented toward the substrate surface and form an energetically favorable ordered layer. During this process, the surface-active head group of the molecule chemically reacts with and chemisorbs onto the substrate In this paper, the electrical properties of the 4'4- di(ethynylphenyl)-2'-nitro-1-benzenethiolate was confirmed. This material is well known as a conducting molecule having possible application to molecular level negative differential resistance (NDR) device. To deposit the self-assembly monolayers onto the gold electrode, the prefabricated Au(1 l l) substrates were immersed into 0.5[mM/l] self-assembly molecule in THF solution. Then, the electrical properties and surface morphologies of 4' 4-di(ethynylphenyl)-2' -nitro-1-benzenethiolate were measured by using the ultra-high vacuum scanning tunneling microscopy (UHV-STM).
Currently, molecular devices are reported utilizing active self-assembled monolayers containing the nitro group as the active component, which has active redox centers[1]. We confirm the electrical properties of 4,4-di(ethynylphenyl)-2'-nitro-1-benzenethiolate. To deposit the SAM layer onto gold electrode, we transfer the prefabricated Au(111) substrates into a 1mM self-assembly molecules in THF solution. Au(111) substrates were prepared by ion beam sputtering method of gold onto the silicon wafer. As a result, we measured current-voltage curve using ultra high vacuum scanning tunneling microscopy (UHV STM), I-V curve also clearly shows several current peaks between the negative bias region (-0.3958V) and the positive bias region (0.4658V), respectively.
전도성 고분자를 이용한 새로운 기능성 재료의 개발은 에너지, 환경, 나노 기술 분야 발전에 크게 기여할 것으로 기대를 모으고 있다. 최근에는 전도성 고분자에 기능성 도펀트(functional dopant)를 삽입하여 고성능화에 초점을 맞춘 연구들이 많이 수행되고 있다. 본 총설은 새로운 전도성 고분자 합성의 관점으로 쓰여진 다른 문헌들과 달리, 삽입되는 기능성 도펀트의 역할과 응용 분야를 중심으로 서술하였다. 대표적인 기능성 도펀트의 종류로는 산화환원 활성(redox-active) 분자, 카본나노물질, 바이오물질, 킬레이팅(Chelating) 분자 등이 있으며, 각각의 도펀트의 고유한 특징에 따라 베터리, 수처리용 분리막, 센서 등 다양한 분야에 활용될 수 있다. 본 총설에서는 각각의 기능성 도펀트가 첨가 되었을 때 장점과 응용 방향에 대해 살펴 보고, 전도성 고분자의 안정성 향상을 위한 방법과 고려해야 할 점들에 대하여 제안하고자 한다.
Organic molecules have many properties that make them attractive for electronic applications. We have been examining the progress of memory cell by using molecular-scale switch to give an example of the application using both nanoscale components and Si-technology. In this study, molecular electronic devices were fabricated with amion style derivatives as redox-active component to compare to the devices using Zn-Porphyrin derivatives. This molecule is amphiphilic to allow monolayer formation by the Langmuir-Blodgett (LB) method, and then this LB monolayer is inserted between two metal electrodes. According to current-voltage (I-V) characteristics, it was found that the devices show remarkable hysteresis behavior and can be used as memory devices at ambient conditions, when aluminum oxide layer was existed on bottom electrode. Diode-like characteristics were measured only, when Pt layer was existed as bottom electrode. It was also found that this metal layer interacts with the organic molecules and acts as a protecting layer, when thin Ti layer was inserted between the organic molecular layer and the top Al electrode. These electrical properties of the devices may be applicable to active components for the memory and/or logic gates in the future.
Cell death has been traditionally classified in apoptosis and necrosis. Apoptosis, known as programmed cell death, is an active form of cell death mechanism that is tightly regulated by multiple cellular signaling pathways and requires ATP for its appropriate process. Apoptotic death plays essential roles for successful development and maintenance of normal cellular homeostasis in mammalian. In contrast to apoptosis, necrosis is classically considered as a passive cell death process that occurs rather by accident in disastrous conditions, is not required for energy and eventually induces inflammation. Regardless of different characteristics between apoptosis and necrosis, it has been well defined that both are responsible for a wide range of human diseases. Glycogen storage disease type I (GSD-I) is a kind of human genetic disorders and is caused by the deficiency of a microsomal protein, glucose-6-phosphatase-${\alpha}$ ($G6Pase-{\alpha}$) or glucose-6-phosphate transporter (G6PT) responsible for glucose homeostasis, leading to GSD-Ia or GSD-Ib, respectively. This review summarizes cell deaths in GSD-I and mostly focuses on current knowledge of the neutrophil apoptosis in GSD-Ib based upon ER stress and redox signaling.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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