• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권3호
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• pp.585-589
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• 2008

Second-order rate constants (kN) have been measured for reactions of Y-substituted phenyl 2-thiophenecarboxylates (6a-h) with morpholine and piperidine in 80 mol % H2O/20 mol % DMSO at 25.0 0.1 oC. The Brnsted-type plot for the reactions of 6a-h with morpholine is linear with b lg = 1.29, indicating that the reactions proceed through a tetrahedral zwitterionic intermediate (T?). On the other hand, the Brnsted-type plot for the reactions of 6a-h with piperidine exhibits a downward curvature, implying that a change in the rate-determining step occurs on changing the substituent Y in the leaving group. Dissection of kN into microscopic rate constants (i.e., k1 and k2/k1 ratio) has revealed that k1 is smaller for the reactions of 6a-h than for those of Y-substituted phenyl 2-furoates (5a-h), while the k2/k1 ratio is almost the same for the reactions of 5a-h and 6a-h. It is also reported that modification of the nonleaving group from the furoyl (5a-h) to the thiophenecarbonyl (6a-h) does not influence pKao (defined as the pKa at the center of the Brnsted curvature) as well as the k2/k1 ratio.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제28권8호
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• pp.1396-1400
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• 2007

In this study, poly(iso-butyl methacrylate-co-ethylene glycol dimethacrylate) [poly(iso-BMA-co-EGDMA)] microgel was prepared and used as a face powder additive. The spreading, adhesiveness, and skin reactivity of poly(iso-BMA-co-EGDMA) microgel-containing face powder II were investigated and compared with the same properties of commercially available Silica bead 700-containing face powder I. In the results, the particle size of the poly(iso-BMA-co-EGDMA) microgel was significantly swelled as a result of sebum absorption. Face powder II showed a lower primary irritation index and a higher adhesiveness than did face powder I. Face powder I showed a low sebum absorption ratio and a relatively high rate of sebum absorption, whereas face powder II, contrastingly, exhibited a high sebum absorption ratio and a low rate of sebum absorption, which properties would reduce the phenomena of facial strain and sliminess. These results indicate that poly(iso- BMA-co-EGDMA) microgel has outstanding sebum absorption characteristic and adhesiveness, and thus that it is a good candidate for use as a face powder additive.

• 한국수소및신에너지학회논문집
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• 제22권4호
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• pp.465-473
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• 2011

To find the optimum mixing ratio of WGS catalyst with $CO_2$ absorbent for SEWGS process, water gas shift reaction tests were carried out in a fluidized bed reactor using commercial WGS catalyst and sand (as a substitute for $CO_2$ absorbent). WGS catalyst content, gas velocity, and steam/CO ratio were considered as experimental variables. CO conversion increased as the catalyst content increased during water gas shift reaction. Variations of the CO conversion with the catalyst content were small at low gas velocity. However, those variations increased at higher gas velocity. Within experimental range of this study, the optimum operating condition(steam/CO ratio=3, gas velocity = 0.03 m/s, catalyst content=10 wt.%) to get high CO conversion and $CO_2$ capture efficiency was confirmed. Moreover, long time water gas shift reaction tests up to 20 hours were carried out for two cases (catalyst content = 10 and 20 wt.%) and we could conclude that the WGS reactivity at those conditions was maintained up to 20 hours.

• Applied Biological Chemistry
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• 제38권5호
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• pp.393-397
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• 1995

어류껍질 젤라틴의 탄닌산과의 반응성을 개선하여 청정제 및 chewing gum base 등으로 유효 이용할 목적으로 각시가자미껍질 젤라틴의 숙시닐화를 시도하여 탄닌산과의 반응특성에 대하여 검토하였다. 각시가자미껍질 젤라틴의 숙시닐화는 succinic anhydride의 농도가 10%까지는 직선적으로 증가하였고, 그 이상의 농도에서는 거의 변화가 없었다. 본 실험에서는 젤라틴에 대하여 15%에 해당하는 succinic anhydride로 숙시닐화시켜 탄닌산과의 반응성을 살펴 보았고, 이 젤라틴의 숙시닐화 정도는 약 80%이었다. 등전점은 숙시닐화 어류껍질 젤라틴의 경우 4.08로 대조 어류껍질 젤라틴의 5.54에 비하여 감소하였고, 일반성분 및 아미노산 조성은 두 젤라틴이 유사하였다. 용액의 pH가 숙시닐화 어류점질 젤라틴의 경우 4.0부근에서, 대조 어류껍질 젤라틴의 경우 4.8 부근에서 젤라틴 및 탄닌산의 침전율이 최대이었다. 젤라틴 농도는 젤라틴 침전율의 경우 숙시닐화에 관계없이 농도가 증가할수록 감소하였고, 탄닌산의 침전율의 경우 탄닌산에 대하여 숙시닐화 젤라틴은 $2{\sim}4$배, 대조 젤라틴은 $2{\sim}3$배로 첨가한 것이 최대이었다. 젤라틴 및 탄닌산의 침전율은 에탄올의 존재에 의해서는 영향을 받았으나, sucrose의 존재에 의해서는 거의 영향을 받지 않았다.

• Advances in Traditional Medicine
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• 제1권2호
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• pp.36-44
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• 2000

The polysaccharide fractions were isolated and purified from Phellodendron chinese SCHNEID, and antitumor activities using the melanoma B-16-derived metastatic tumors were examined at dosages of 2, 5 and 10 mg/100 g. F-7 and F-8 showed the highest tumor metastatic inhibitory activities (inhibition ratio 60 and 80% in 2 mg/100 g), and in dose of 5 mg/100 g, the inhibitory ratios were 85 and 70%, respectively. Furthermore, 10 mg/100 g of intraperitoneal (i.p.) injection gave 90 and 95% of inhibition. When the effects of polysaccharides on hypersensitivity were examined, the inhibitory activities were not markedly observed in oral administration, indicating that the polysaccharides are directly acting to immune system. Also, the polysaccharides increased the number of circulating blood leukocytes and total peritoneal exudate cells. Although implantation of tumor cells greatly decreased the productivity of antibody (antibody-mediated) and T lymphocyte reactivity (delayed-type) as 6.3 from 9.3 and 5.9 from 7.7, represented by the increase of footpad thickness, respectively. the polysaccharides elevated the reactivity of T lymphocyte in tumor-bearing mice, which were rapidly recovered by discontinuance of sample treatments. Especially, F-2, F-5, F-7 and F-8 remarkably recovered the decreased sensitivity. These results clearly indicated that the i.p. injection is much effective to suppress tumor growth than oral administration.

• 폴리머
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• 제27권4호
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• pp.364-369
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• 2003

보호된 이소시아네이트기를 가지는 발수성 아크릴계 고분자를 합성하기 위해 개시제로 $\alpha$,$\alpha$'-아조비스이소부틸로니트릴을 사용하여 2-fluorohexylethyl acrylate (FA)와 2-(o-(1'-methylpropylidenamino)carboxyl amino)ethyl methacrylate(MEM)를 몰비를 변화시키면서 메틸 에틸 케톤 중에서 공중합하였다. 합성한 공중합체중의 MEM과 FA의 함량을 NMR로 분석하였다. 이 결과를 이용하여 Kelen-Tudos 플로트에 의해 MEM (1)과 FA (2)의 단량체 반응성비를 구하였다. 그 결과 r$_{1}$＝1.59였고 r$_{2}$＝0.50였다. 이들 고분자의 수평균분자량은 39400에서 72400사이에 있었고 다분산 지수는 대략 1.5정도였다. 그 고분자중의 보호된 이소시아네이트기는 15$0^{\circ}C$ 이상의 온도에서 이소시아네이트기로 재생되었다. FA를 65 ㏖% 함유하는 고분자의 물에 대한 접촉각은 95$^{\circ}$정도였다.

• 폴리머
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• 제30권4호
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• pp.326-331
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• 2006

대표적인 고내열 POF(plastic optical fiber)의 재료로 사용되는 MMA(methyl methacrylate)/IPMI(N-isopropyl maleimide) 공중합체는 단량체 간의 반응성이 매우 차이가 나므로 $(r_1/r_2=1.72:0.17)$, 중합체의 조성분포가 불균일하게 되어 물성을 저하시키는 원인으로 작용한다. 본 논문에서는 MMA/IPMI 공중합에 스티렌을 도입하여, IPMI의 반응성을 증가시켜 중합체의 조성 분포를 좀 더 균일하게 개선하였으며, 전환율도 약 $1.5{\sim}2$배 정도로 증가시키는 결과를 얻을 수 있었다. 합성된 MMA/IPMI/St 삼원공중합체의 경우 굴절률은 MMA/IPMI 공중합체보다 증가하였으며 이는 주로 스티렌의 함량과 관련되는 것으로 나타났다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권10호
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• pp.1915-1919
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• 2008

Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for reactions of 3,4-dinitrophenyl benzoates (5b) with a series of alicyclic secondary amines in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at 25.0 ${\pm}$ 0.1 ${^{\circ}C}$. The kinetic data have been compared with the data reported previously for the corresponding reactions of 2,4- dinitrophenyl benzoates (5a) to investigate the effect of changing the nucleofuge from 2,4-dinitrophenoxide to 3,4-dinitrophenoxide on reactivity and mechanism. The kinetic results show that aminolyses of 5a and 5b proceed through the same mechanism, i.e., a zwitterionic tetrahedral intermediate ($T^{\pm}$) with a change in the rate-determining step (RDS). Substrate 5a is more reactive than 5b when breakdown of $T^{\pm}$ is the RDS but less reactive when formation of $T^{\pm}$ is the RDS. Dissection of kN values into the microscopic rate constants (e.g., $k_1$ and $k_2/k_{-1 }$ ratio) has revealed that 5a results in larger $k_2/k_{-1}$ ratios but smaller k1 values than 5b for all the amines studied. Since 2,4-dinitrophenoxide is less basic and a better nucleofuge than 3,4-dinitrophenoxide, the larger $k_2/k_{-1}$ ratios determined for the reactions of 5a than for those of 5b are as expected. The steric hindrance exerted by the ortho-nitro group on 5a contributes to the smaller k1 values found for the reactions of 5a than for those of 5b.

• Korean Chemical Engineering Research
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• 제46권3호
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• pp.561-566
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• 2008

석유코크스의 연료적 가치에 대한 관심이 증가하여, 세계적으로 정유공정이나 발전용으로 석유코크스 가스화 플랜트 적용 사례가 증가하고 있다. 본 연구에서는 1톤/일 규모의 석탄가스화 시스템을 활용하여 석유코크스 가스화를 위한 요소기술을 개발하고자 하였다. 석유코크스는 반응성이 낮아 가스화를 위한 산소소모량이 석탄보다 많이 소요되었으며, 석유코크스와 석탄을 각각 50%로 혼합한 연료의 경우, 합성가스 발열량은 $6.7{\sim}7.2MJ/Nm^3$ 수준을 보였다. 가스화 성능 면에서 전환율은 산소량 증가에 따라 92%이상까지 도달할 수 있었지만, 냉가스효율은 석탄보다 낮은 수준의 결과를 보였다. 이는 반응성이 낮은 석유코크스의 경우 가스화 성능 향상을 위해 버너 노즐부위에 대한 미립화 설계 보완이 필요한 것으로 파악되었다.

• 폴리머
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• 제30권1호
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• pp.80-84
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• 2006

항균제인 2-페닐페놀을 아크릴로일클로라이드와 반응시켜 2-비페닐릴아크릴레이트(BPA)를 합성하고 이를 메타크릴산(MA)과 라디칼 공중합시켜 2-페닐페놀 moiety를 가지는 친수성 고분자를 합성하였다 핵자기공명 스펙트라로부터 구한 이들 고분자중의 BPA와 MA 단량체의 조성을 사용하여 Kelen-Tudos 플로트로 결정한 단량체 반응성 비는 0.86과 1.21이였다. 이 결과는 제조된 poly(BPA-co-MA)가 이상적인 랜덤 공중합체라는 것을 뜻한다. 자외선 분광 광도계를 이용하여 이들 공중합체의 가수분해로 방출된 2-페닐페놀의 양을 측정하였다. 그 결과 pH가 증가함에 따라 그리고 공중합체중의 친수성의 MA의 양이 증가함에 따라 방출된 2-페닐페놀의 양이 증가하였다. 이들 결과는 제조한 고분자는 2-페닐페놀을 조절방출하는 고분자 항균제라는 것을 의미한다.