Hydrogenations of BR and NR performed by a noncatalytic method using p-toluenesulphonylhydrazide were carried out by reactive processing. The experimental procedures for carrying out the reaction were established. Two steps comprising premixing of the rubber with TSH followed by hydrogenation in compression mould were proved to be suitable. The percentages of hydrogenation attained by reactive processing were higher than those of the reaction carried out in solution at the same [TSH]/[C=C] ratio, reaction temperature and time. In-creasing the reaction temperature and reaction time resulted in increases of the percentage of hydrogenation. For BR, the maximum percentage of hydrogenation obtained was 36% at [TSH]/[C=C]=1/1.5. For NR, the highest percentage of hydrogenation was 34% at [TSH]/[C=C]=1/1.5. Cis-trans isomerisation was also observed to occur during hydrogenation of both BR and NR. Thermal stabilities of the hydrogenated BR and NR were shown to improve over those or the unhydrogenated counterparts.
A homopolymer containing anthracene groups, poly[6-(9-anthryloxy)hexyl methacrylate] (PAn) was prepared and the effect of oxygen on its photochemical reaction was studied by UV and IR absorption spectroscopy in order to understand its photochemical behavior. Photochemical reaction of the PAn in THF solution under an atmosphere of air resulted in the formation of endoperoxide at the beginning stage of reaction followed by photodimerization reaction after all the oxygen was consumed, whereas photodimerization and endoperoxide formation took place concomitantly in the film state. The photoreversible reaction of the anthracene photodimer groups in the polymer by photolysis with 254 nm UV light was not efficient. The IR absorption spectral changes of the PAn film upon irradiation indicate that various photooxidation products were produced in the atmosphere of air.
Mono-, or di-substituted chlorodicyanovinyl benzene compound was reacted with an excess amount of ethylenediamine to give corresponding imidazoline product with high reaction yield. This reaction occurs by stable imidazoline ring-forming process through nucleophilic attack of terminal amine on the enaminonitrile adduct, the reaction intermediate, toward electropositive enamine carbon, which is accompanied by the release of neutral malononitrile moiety. The similar reaction with 1,2-phenylenediamine produced stable enaminonitrile-amine adduct at lower temperature which could be cyclized intramolecularly to thermally stable benzimidazole at elevated temperature in solution or in solid state. From the difunctional compound of both reactants, poly(enaminonitrile-amine) could be prepared as a new soluble precursor polymer for well-known polybenzimidazole (PBI). The thermal cyclization reaction accompanying the release of malononitrile molecules was studied using thermalanalysis and infrared spectroscopy.
Kinetic measurements of the 5-nitrofurfural-hydrazine reaction in various pH ranges of aquous solution were carried out by ultraviolet spectrophotometry at $25^{\circ},\;35^{\circ}\;and\;45^{\circ}C$. The observed rate of the reaction varies with the change in pH, which gives characteristic "bell-type" rate acidity profile. The maximum rate is shown in the vicinity of pH 4. This reaction procceds with rate-determining attack of hydrazine on the 5-nitrofurfural at low pH and undergoes a change in rate-determining step to dehydration of the addition intermediate as pH increases. The reaction has a "reactant-like transition state" which precedes intermediate in low pH and "product-like transition state" which follows it in neutral pH. The geometry of 5-nitrofurfural-hydrazine intermediate was estimated with PCILO method associated with CNDO/2 scheme.
Kinetic studies were carried out for the redox reaction of $[Co(NH_3)_4(C_2O_4)]^+$ with aqueous $[Fe(H_2O)_6]^{2+}$ solution in the present of $H^+$ by UV/VIS-spectrophotometric method. It was found that the order of $H^+$ for the reaction is first one in the higher $H^+$ concentration range of $1.67×10^{-1} M{\sim}1.00 M,$ while second order in the lower range of $6.30×10^{-2} M{\sim}1.67{\times}10^{-1} M.$ Reaction order of the substrates was found to be first order with respect to each of them. Accordingly overall reactions are third or fourth order. The results of calculation for the Extended Huckel Molecular Orbital theory contribute to estimate the preferred intermediates, bridging form of binuclear complex. On the basis of these results, we propose that this redox reaction proceed via inner-sphere reaction mechanism.
In this study, Ni(OH)2 was synthesized by the continuous reaction by the Taylor fluid flow and compared with those prepared from the conventional batch type reaction. The nickel powders were synthesized by reduction of Ni(OH)2 in an aqueous solution with hydrazine hydrate acting as the reductant. And then the characteristics of the nickel powder according to the synthesis method were compared. The average particle size of the synthesized Ni(OH)2 using Taylor reactor was generally decreased about 1.5~2.5 times more than the batch reaction. The nickel powders prepared by the batch reaction highly agglomerated with non-uniform particles. In the Taylor reaction, the agglomeration of particles was broken and uniform nickel powder was produced.
본 實驗은 精子 洗滌液의 pH와 洗滌頻度 및 수소개체가 精子洗滌液內 水素이온과 精子尖帽反應에 미치는 影響을 究明하기 위하여 실시하였는바 그 결과는 다음과 같다. 1. 精子를 SHP液으로 4차례 反復洗滌하여 培養하였을 때, 洗滌液의 吸光度差間 變化는 2차 精子洗滌液에서 가장 높았다. 2. 精子를 pH 5.99, 6.38, 6.78, 7.10, 7.40, 7.69, 8.15, 8.45 및 8.83 SHP液으로 3번 洗滌하였을 때, 精子洗滌液의 吸光度差間 變化는 pH 7.69~8.83에서 유의하게 증가하였으며, 1차 精子洗滌液이 2차와 3차 精子洗滌液보다 유의하게 높았다. 3. Holstein, KNC 및 Hereford 精子를 pH 5.99, 6.38, 6.78, 7.10, 7.40, 7.69, 8.15, 8.45 및 8.83의 SHP液으로 3번 洗滌하였을 때, 精子洗滌液의 光度差間 變化는 Holstein이 KNC와 Hereford보다 유의하게 높았으며, Holstein은 pH 7.69~8.83에서, KNC과 Hereford는 8.15에서 각각 유의하게 증가하였다. 4. 精子를 pH가 6.8, 7.1 및 7.4인 SHP液으로 3번 洗滌한 다음 pH 7.4인 mTALP液에서 15분간 培養하였을 때, 精子洗滌液의 吸光度差間 變化는 1차 및 2차 精子洗滌에서 pH 7.1과 7.4가 6.8보다 유의하게 높았으며, 精子尖帽反應率은 pH 7.1 및 7.4가 각각 68.8 및 72.9%로 pH 6.8의 49.1%보다 유의하게 높았다(P<0.05).
페놀 (POH) 용액에 염산과 아질산나트륨을 가하고 이 혼합물 용액의 온도를 상승시키면서 POH의 나이트로소화 반응의 최적조건을 발견하였다. 염산과 아질산나트륨 농도, 반응온도, 그리고 반응시간 변화가 나이트로소페놀 생성에 미치는 효과를 관찰함으로서 발견한 것이다. 결과, POH의 나이트로소화의 최적조건은 0.10 M 이상의 HCl 농도, $5.0{\times}10^{-4}{\sim}2.0{\times}10^{-3}M$ 범위의 $NO{_2}^-$ 농도, $80^{\circ}C$의 반응온도, 그리고 3시간의 반응시간이었다. POH 이외의 10종 미국환경청 분류 상위환경오염페놀들의 나이트로소화 반응도 이 조건에서 진행시켰다. 나이트로소화 반응을 받는 페놀은 POH, 2-클롤로페놀 (2ClPOH), 2,4-다이클롤로페놀 (24diClPOH), 2,4-다이메틸페놀(24diMPOH), 4-클롤로-3-메틸페놀 (4Cl3MPOH), 그리고 적은 양의 2-나이트로페놀 (2NPOH)이었다. 산성 용액에서 나이트로소화된 페놀이나 되지 않은 페놀 여러 종의 최대흡광파장(${\lambda}_{max}$)은 300 nm 부근이었고, 염기성 용액에서는 2,4,6-트리클롤로페놀 (246triClPOH)과 펜타클롤로페놀 (pentaClPOH)을 제외하고, 그 외 모든 페놀들의 ${\lambda}_{max}$는 400 nm부근이었다. 염기성 용액에서 나이트로소화된 POH 및 그 유도체들의 400 nm에서의 몰흡광계수 (${\varepsilon}$)는 이들의 산성 용액 300 nm에서의 ${\varepsilon}$보다 1.5~2.0배 정도였다. 모세관-고성능액체크로마토그래피 (Capillary-HPLC)의 크로마토그램에 의하여 반응용액 중 $NO{_2}^-$ 농도가 0.003 M 이상일 때는 과량의 $NO{_2}^-$가 나이트로소 페놀의 생성을 방해함도 발견하였다.
본 연구에서는 사용 후 태양광 셀을 HCl 용액 및 초음파세척기의 cavitation효과를 사용하여 셀 표면의 불순물(Al, Zn, Ag 등)을 제거하여 Si을 선택적으로 회수하기 위한 최적 공정 조건을 찾기 위한 연구를 진행하였다. 태양광 셀에서 Si을 선택적으로 회수 하기 위해 HCl 용액 및 초음파세척기를 사용하여 침출을 진행하였고, 반응이 끝난 태양광 셀은 증류수로 세척 후 건조 오븐에 건조를 실시하였고, 반응된 HCl 용액은 감압 여과 실시 후 여과된 용액은 ICP-Full Scan 분석을 실시하였다. 또한, 건조 된 태양광 셀은 유발을 사용하여 파쇄 후 XRD, XRF, 및 ICP-OES 분석을 실시하였으며, 이를 통해 Si의 순도 및 회수율을 알 수 있었다. 실험은 산용액 농도, 반응 온도, 반응 시간, 초음파 세기를 변수로 두고 실험을 진행하였다. 위 과정을 통해 최종적으로 태양광 셀로부터 Si을 선택적으로 회수하기 위한 최적 공정 조건은 산용액 농도 3M HCl, 반응 온도 60℃, 반응 시간 120min, 초음파 세기 150W인것을 알 수 있었고, 최종적으로 Si의 순도는 99.85%, 회수율은 99.24%로 측정되었다.
Effect of solution property on the weight varation and microstructural change of film was studied by electrophoretic deposition in order to obtain a homogeneous and dense zirconia film. As a result of weight kinetics of film which obtained in alcohol or aqueous solution having different polarity experimental data showed large deviation from theoretical ones calculated by Zhang's kinetic model. It had been shown that the weight affecting factors was largely dependent on properties other than dielectric constant and viscosity of solvent zeta potential appiled field and time. In initial stage a main factor of the drastic weight increase was the capillary drag of porous substrate. The cause of weight decrease with time in aqueous solution after 300 s was attributed to the defect of film by sagging and electrolytic reaction. The electrolyte film which prepared in alcohol solution with good wetting for substrate had better homogeneous and dense microstructure than one in aqueous solution with high surface tension.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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