Anion exchange membranes can be used for reverse electrodialysis for electric energy generation, and capacitive deionization for water purification, as well as electrodialysis for desalination. In this study, anion exchange membranes of poly((vinylbenzyl) trimethylammonium chloride-2-hydroxyethyl methacrylate)/poly(vinyl alcohol) were prepared through the polymerization of (vinylbenzyl)trimethylammonium chloride and 2-hydroxyethyl methacrylate in aqueous poly(vinyl alcohol) solutions, esterification with glutaric acid, and cross-linking reaction with glutaraldehyde. We investigated electrochemical properties for the anion exchange membranes prepared according to experimental conditions. Ion exchange capacity and electrical resistance for the membranes were changed with a variation in the monomer ratio in polymerization. Water uptake and conductivity for the membranes decreased with an increase in the content of glutaric acid in esterification. The change in the time of crosslinking reaction with the formed film and glutaraldehyde affected electrochemical properties such as water uptake, conductivity, or transport number for the membranes. Chronopotentiometry and limiting current density for the anion exchange membranes prepared were measured.
In this study, a vinylbenzyl chloride (VBC) monomer was successfully grafted onto the several fluoropolymer films including poly(tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) (FEP), poly(tetrafluoroethylene-co-perfluoropropylvinyl ether) (PFA), and poly(ethylene-co-tetrafluoroethylene) (ETFE) films by using a simultaneous irradiation method. The results indicated that PVBC graft polymer can be easily grafted onto the ETFE film than other fluorinated films under the same irradiation condition. The grafted films were characterized by using FTIR, TGA, and SEM-EDS instruments. The elongation at the breaking of the grafted films was found to decrease with an increase of degree of grafting (DOG). The PVBC-grafted ETFE films were found to have better mechanical properties than other PVBC-grafted fluorinated films.
A terpolymer of vinylbenzyl chloride-co-ethyl methacrylate-co-styrene (VBC-EMA-St) was prepared for membrane capacitive deionization (MCDI) by radical polymerization and amination reaction of various amination times. Nonfluoro aminated VBC-EMA-St anion-exchange membranes were characterized by Fourier transform infrared (FTIR) spectrometry. Molecular weight, polydispersity and thermal stability were obtained by gel permeation chromatography (GPC) and thermogravimetric analysis (TGA). The basic properties such as water uptake, ion exchange capacity, electrical resistance and CDI charge-discharge current were measured. The optimal values of ion exchange capacity, water uptake, electrical resistance and molecular weight of synthesized anion-exchange membrane were 1.69 meq/g, 23.7%, 1.61 ${\Omega}{\cdot}cm$ and $3.4{\times}10^4$ g/mol, respectively. As compared with conventional membrane, the pattern of cyclic charge-discharge current of synthesized anion-exchange membrane indicated efficient electrosorption and desorption.
Pore-filled ion-exchange membranes in which polypropylene(PP) microporous membrane was used as a nascent membrane were prepared by an in-situ cross-linking technique. Poly(vinylbenzyl chloride)(PVBCI) reacted with piperazine(PIP) or 1,4-diaminobicyclo[2,2,2]octane(DABCO) in a di-methylforamide(DMF) solution was filled in the pores of the microporous base membrane. After gellation the remaining chloromethyl groups were, then reacted with an amine such as trimethylamine to form positively charged, ammonium site. This will produce the pore-filled anion-exchange membrane. It was shown that this simple 2 step procedure gave dimensionally stable, pore-filled membranes in which the MG of polymer gel and degree of cross-linking could be easily controlled by the concentration of PVBCI and cross-linker in the starting DMF solution. Specially, high water permeability (7.8 kg/$m^2$hr, host membrane: PP3, MG: 73%, degree of cross-linking: 10%, crosslinker: PIP) at ultra low pressure(100 kPa) indicates the produced pore-filled membranes is usable as a water softening membrane.
The copolymers with various composition of vinylbenzyl chloride (VBC), methyl methacrylate (MMA), and 2-hydroxyethyl methacrylate(HEMA) were synthesized as a humidity sensitive material and quaternized with N, N, N', N'-tetraethylene diamine.. Resistance versus relative humidity decreased with increase in the content of MMA in the copolymer. The introduction of HPMA increased the resistance of the humidity sensor as well as enhanced the adherence to the alumina substrate. In the case of VBC/MMA/HEMA=80/10/10, the hysteresis and temperature dependency coefficient were $\pm$2%RH and -0.46~0.42%RH/$^{\circ}C$. The average resistance at 30%RH, 60%RH and 90%RH were 3.0M$\Omega$ ,200k$\Omega$ and 9k$\Omega$, respectively.
The mutually reactive copolymers poly[(vinylbenzyl chloride)-co-(n-butyl acrylate)-co-(2-hydroxyethyl methacrylate)] and poly[(4-vinylpyridine)-co-(n-butyl acrylate)-co-(2-hydroxyethyl methacrylate)] were synthesized for the humidity sensitive material by forming simultaneous quaternization. The humidity sensor showed an average resistance of 8.6 M$\Omega$, 310 k$\Omega$ and 12 k$\Omega$ at 30%RH, 60%RH and 90%RH, respectively. The hysteresis and temperature coefficient were $\pm$3%RH and -0.37~-0.40%RH/$^{\circ}C$. The introduction of n-BA and HEMA increased the resistance of the humidity sensor however it enhanced the adherence to the alumina substrate. The response time was 54 seconds changing from 33%RH to 85%RH and the difference of resistance was +0.2%RH after soaking in water for 2 hr.
Park, Min-A;Shim, Joonmok;Park, Se-Kook;Jeon, Jae-Deok;Jin, Chang-Soo;Lee, Ki Bong;Shin, Kyoung-Hee
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.6
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pp.1651-1655
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2013
Anion exchange membranes for a vanadium redox flow battery (VRB) were prepared by pore-filling on a PE substrate with the copolymerization of vinylbenzyl chloride (VBC) and glycidyl methacrylate (GMA). The ion exchange capacity, water uptake and weight gain ratio were increased with a similar tendency up to 65% of GMA content, indicating that the monomer improved the pore-filling degree and membrane properties. The vanadium ion permeability and open-circuit voltage were also investigated. The permeability of the VG65 membrane was only $1.23{\times}10^{-7}\;cm^2\;min^{-1}$ compared to $17.9{\times}10^{-7}\;cm^2\;min^{-1}$ for Nafion 117 and $1.8{\times}10^{-7}\;cm^2\;min^{-1}$ for AMV. Consequently, a VRB single cell using the prepared membrane showed higher energy efficiency (over 80%) of up to 100 cycles compared to the commercial membranes, Nafion 117 (ca. 58%) and AMV (ca. 70%).
Water softening is a very promising field for membranes and especially ultra low pressure membranes. Nanofiltration membranes based on pore-filling technology was prepared by using a new technique: the in-situ cross-linking. This route involves introducing a pre-formed polymer into the pores of a host membrane and then locking the polymer in the pores by in-situ cross-linking with an appropriate reagent. By this way, it is possible to make robust and competitive, pore-filled, anion-exchange membranes with excellent control over the properties of the incorporated gel without affecting the host membrane. In this paper, the possibilities of tuning such membranes for ultra low pressure water softening was examined by altering pore-filling chemistry (by changing cross-linking and aminating reagents). The results showed that tuning the chemistry of the pore-filling has important effects. In particularly, it had been shown that the correct selection of cross-linking reagent was not only essential to get pore-filled membranes but it could control their properties. Moreover, the aminating reagent could improve membrane performance. It was found that an increase in hydrophobicity could improve the Darcy permeability.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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