A new approach to the use of potassium peroxodisulphate as an oxidizing reagent is proposed and applied to the case of oxidative aromatization of 1, 4-dihydropyridines with cetyltrimethylammonium peroxodisulfate, a phase transfer oxidant. We demonstrate how it is possible to increase the reactivity of potassium peroxodisulphate in the presence of phase transfer catalyst. Dealkylation in case of 4-n-alkyl/n-alkenyl was not obtained.
Long chain dicationic ammonium salts were used successfully as phase transfer catalyst in the condensation reactions of aromatic aldehydes in water under ultrasonic irradiation for the first time. The quaternary salt having longer distance between the cation centers was more effective than the mono- and dicationic ones having short chain.
The chiral amine auxiliary mediated stereoselective alkylation reactions of glycinamides 1-6 and 15-17 using phase transfer catalyst (PTC) for liquid-solid extraction are described. The secondary N-(diphenylmethylene) glycinamides 1, 2 and 3 give better selectivities and yields than tertiary N-(diphenylmethylene) glycinamides 4, 5 and 6. Alkylation of the glycinamide 1 and 2 using 18-Crown-6 as a PTC in toluene at $-40^{\circ}C$ gives best selectivities and yields. Alkylations of N-(4-chlorophenylmethylene)glycinamides 15, 16 and 17 under same PTC conditions give $\alpha$, $\alpha-disubstituted$ amino acid derivatives 18, 19 and 20 with low diastereoselectivities.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.28
no.1
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pp.24-30
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2004
Analysis model for the two-phase catalytic reactor is presented. With the progress in development of micro thermofluidic devices, needs fur understanding of the phenomena in two phase reaction in cm scale has been arisen. To investigate thermal and reactive performance of down scaled two phase reactor simple analysis model that is a kind of lumped flow model is proposed. Analysis model presented is based on the experiment on mm scale model reactor. Target experiment is catalytic decomposition of 70wt% hydrogen peroxide with existence of perovskite L $a_{0.8}$S $r_{0.2}$Co $O_3$ catalyst. It is composed of balance equations of mass and energy. Each phase is considered to be a species fur the simplicity. Axial diffusion and transversal distribution of properties are neglected. Two phase catalytic reaction is modeled as successive gasification of liquid lump around catalyst and reaction in gas phase. Heat transfer is modeled by model function ofNu number. Modeled Nu is expressed as Nu=N $u_{0}$ (1+ $a_1$( $a_2$$T^{-}$$a_3$)exp( $a_4$$T^{-1}$)exp( $a_{5}$ z). Transfer coefficients are determined by the comparison of experimental results. With the model, heat transfer characteristics are investigated. Also by the mass transfer coefficient, characteristics in mass transfer is investigated. With the result basic understanding on design and analysis of mm scale two-phase reactive device is obtained. Also it can be further applied to micro scale reactive device fabricated by micromachining.ing..
It has been tried to decrease the crosslink density of vulcanized EPDM (ethylone-propylene-diene terpolymer) rubber through a chemical devulcanization treatment. Phase transfer catalyst, alkali metal (i.e., sodium), and triphenylphosphine have been used as a chemical agent ul the devulcanization treatment. Also it has been estimated the effect of the devulcanization treatment in the case of utilization of 2-butanol as a devulcanization reaction solvent. In the devulcanization treatment using quaternary ammonium salt as a phase transfer catalyst. the devulcanization effect has been studied with the variation of catalyst molecular weight and the choice of bromide or chloride cation. In the devulcanization treatment using sodium, it has been estimated the devulcanization treatment effect depending upon the variation of reaction variables such as amount of sodium used, reaction temperature, pressure of hydrogen gas, which is used as a reaction environment. The $M_c$ value (number average molecular weight between two crosslink points) has been experimentally estimated by the equilibrium swelling method and it is quantitatively related to the crosslink density. The estimation of devulcanization effect for vulcanized EPDM rubber has been carried out by the comparison of the $M_c$ values between the untreated and the treated specimens.
The phase-transfer catalyzed radical polymerization of styrene was carried out using tricaprylylmethylammonium chloride as a phase-transfer catalyst in a two-phase system of an aqueous $Na_2S_2O_8$ solution and toluene at $60^{\circ}C$ under nitrogen atmosphere. The initial rate of radical polymerization was expressed as the combined terms of concentrations of quaternary onium cation and peroxydisulfate anion in the aqueous phase rather than the fed concentrations of catalyst and $Na_2S_2O_8$. The observed initial rate of radical polymerization was used to analyze the radical polymerization mechanism with a cycle phase-transfer initiation step in the heterogeneous liquid-liquid system. The viscosity average molecular weight of polystyrene was inversely proportional to concentration of $Na_2S_2O_8$ expressed as $[Q^+]([S_2O{_8}^{2-}]{\alpha}_2)^{1/2}$ derived by the radical polymerization mechanism.
Using a phase transfer catalyst, a convenient route to bis(p-nitrophenyl) sulfide was investigated. The yield was higher than the known method, and the work-up was also much easier than the conventional method.
Journal of Radiopharmaceuticals and Molecular Probes
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v.7
no.2
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pp.141-146
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2021
With increasing interest in fluorinated compounds, nucleophilic fluorination reaction has been generally used for synthesizing fluorine-containing chemicals. However, alkali metal fluorides (MFs) generally have low solubility and reactivity in organic solvent. To overcome these problems, various phase transfer catalysts (PTCs) have been investigated. Calix-arene is known as to capture the metal cation(M+), and therefore in this review, we would like to introduce several kinds of calix-arene based PTCs, such as bis-tert-alcohol-functionalized crown-6-calix[4]arene (BACCA), oligo-ethylene glycol linked bis-triethyleneglycol crown-5-calix[4]arene (BTC5A), and ionic liquid functionalized calix-arene based catalyst, as well as ion-pair receptor crown-6-calix[4]arene-capped calix[4]pyrrole.
Linear polyethers were prepared by the reaction of diphenoxide anions from 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxylphenyl) sulfide, and bis (khydroxyphenyl) sulfone with 1,6-dibromohexane in aqueous/nitrobenzene heterogeneous phases. Tetrabutylammonium bromide was employed as a phase transfer catalyst. The polymerizations were dependent both on stirring speed and catalyst level, but only up to certain maximum values. Distribution studies demonstrated transference of diphenoxide anions from aqueous phase into nitrobenzene in the presence of the catalyst. Some of polymers were characterized with respect to their intrinsic viscosities (0.09-O.16), number average molecular weight (2400-4800)) and thermal properties. The use of a new terminology, 'phase transfer polymerization?, is proposed to differentiate this type of polymerizations from interfacial polycondensations.
The process for the preparation of fungicide propineb starting with 1,2-diaminopropane was studied on the optimal condition base. Side reaction producing toxic material 1,2-propylenethiourea could be ieduced effectively by using phase transfer catalyst and the product was noticed to show a great improvement in yield and purity. Especially when the phase transfer catalyst tetraphenylphosphonium bromide is used, the yield and the purity of the product were found to be best with up to 95 and 96% respectively and the byproduct content was shown within 1.7%. Also, the contents of wetting agent AES and dispersing agent APS were optimally chosen $3.1\sim4.0%$ and $4.0%\sim5.0%$ respectively for the improvement of suspensibility and wettability of Propineb WP.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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