연질PVC(polyvinyl chloride) 재료를 알카리수용액 중에서 반응온도 $80~120^{\circ}C$, 반응시간 0~24시간으로 처리하였을 경우 PVC의 탈염소가 일어나기 이전에 첨가제만을 선택적으로 분리.회수하는 목적으로서 가소제의 침출거동에 관해서 검토하였다. 10$0^{\circ}C$ 이하에서는 연질PVC재료에서의 탈염소는 거의 일어나지 않았으며 또한 NaOH농도가 5M이상에서는 가소제의 용출율은 100% 였다. 따라서 반응온도 및 NaOH농도를 조절함으로써 연질PVC재료로부터 탈염소가 일어나기 이전에 가소제만을 선택적으로 분리하는것이 가능했다.
Internally plasticized PVC was prepared via chemical reaction of azide PVC and alkynyl group containing castor oil methyl ester. The chemical structure of alkynyl group containing castor oil methyl ester and internally plasticized PVC was characterized with FT-IR and $^1H$ NMR. Properties of internally plasticized PVC, including thermal stability, tensile tests and resistance to extraction in different solvents, was investigated. The results showed that alkynyl group containing castor oil methyl ester, as internal plasticizer of PVC, not only decreased the $T_g$ of PVC from $84.6^{\circ}C$ to $41.6^{\circ}C$ efficiently, but also presented no plasticizer loss in five different solvents. The tensile tests showed that elongation at break and tensile strength of internally plasticized PVC was 353.8% and 18.1 MPa. The internally plasticized PVC has potential application in replacing the traditional PVC material in PVC products with high durability.
PVC(polyvinyl chloride)sheet를 NaOH수용액 중에서 반응온도 $80~150^{\circ}C$, 반응시간 0~7시간으로 처리하여 가소제의 침출에 관해서 검토하였다. DOP의 가수분해에 의해서 생성된 프탈산 수율은 알카리촉매로써 NaOH농도의 증가와 온도의 상승으로 인해 증가하고, $150^{\circ}C$, 10M NaOH, 3시간이상에서 프탈산 수율은 거의 100%,에 달했다. 따라서 PVC sheet에 30% 포함되어져 있는 가소제는 알카리수용액 중에서 탈염화수소가 일어나기 이전에 가수분해되어졌다. 또한, PVC필름의 수열처리에서는 DOP의 가수분해로 인해 세공이 생성되었다.
본 연구는 폴리에스터 가소제를 이용한 내제트유성 PVC계 실란트 개발에 관한 것이다. PVC 공중합체에 아디프산 글리콜 폴리에스터 가소제(Songcizer P-3000) 또는 DOP를 배합하여 연료유 함침 전후의 칩입도 변화, 용해도, 흐름성 및 인장 접착 신율을 측정하였다. 연료유 함침 전후 칩입도 변화 및 용해도를 측정한 결과 폴리에스터 가소제의 내제트유성이 DOP 가소제를 사용한 것 보다 작은 것으로 나타났다. PVC 공중합체에 Songcizer P-3000의 배합비를 중량비로 500 phr로 고정하고 접착성 향상제인 DCDP (dicyclopentadiene)계 석유수지를 400 phr까지 배합한 결과 첨가량에 비례하여 접착 신율이 감소하였다. 탄산칼슘은 연료유의 확산을 방지하였고 Songcizer P-3000을 사용한 경우 용해도를 감소시키는 결과를 얻었다.
2005년 이후 국내에서 생산된 벽지 중의 가소제와 중금속 함량의 실태와 변화를 파악하기 위해 2002년도에 생산된 벽지와 비교하였다. 벽지의 가소제는 KSM1991 방법에 따라 n-hexane을 용매로 속실렛 추출하여 GC/FID로 분석하였다. 중금속은 EN 71-part 3 방법에 따라 0.07 mol/L 염산으로 전처리하여 ICP/OES로 분석하였다. 가소제는 DEHP, DINP, DEP, acetyl tributyl citrate가 검출되었다. DEHP는 6개 벽지에서 0.2~11.3%로 사용되고 있었고, DINP는 6개 벽지에서 17.9~27.8%, DEP는 한 개 벽지에서 1.5%, acetyl tributyl citrate도 한 개 벽지에서 8.9%로 나타났다. 2002년 PVC 벽지와 비교하면 가소제는 위해성 논란에 있는 DEHP에서 DINP와 DEP, acetyl tributyl citrate로 바뀌고 있는 것으로 확인되었다. 중금속은 방염벽지에서 안티몬이 환경마크의 기준값 이상이었던 것 외에는 모든 벽지에서 기준치 이하로 검출되었다. 이와 같이 PVC 벽지는 다양한 가소제의 사용으로 개선되고 있지만, 방염벽지와 같은 일부 기능성 벽지는 안티몬의 함량이 높은 것으로 조사되었다.
Cho Myo-Kyung;Ko Dong-Hyun;Lim Young-Hee;Jung Min-Hwan;Cho Hye-Sung;Ok Jong-Hoa
한국자기공명학회논문지
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제9권2호
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pp.103-109
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2005
New PVC plasticizer, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-butyrate-3-isobutyrate was synthesized via simple esterification with butyric acid and Texanol(a trademark of Eastman Chemicals), the mixture of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-3-isobutyrate and 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-isobutyrate. The analysis of $^1H-1D,\;^{13}C-1D$ NMR and HMBC spectra identified internal-ester-transfer of 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-isobutyrate during the reaction. 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol-1-butyrate-3-isobutyrate gave better properties in PVC than 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol diisobutyrate(TXIB, a trademark of Eastman Chemicals) such as lower viscosity, higher tensile strength and better elongation. In particular, remarkably reduced migration compared with TXIB suggested a reduced emission of VOC(volatile organic compound) from PVC.
프탈레이트계 PVC 가소제를 대체하기 위해 식물유 기반 아세틸화 모노글리세라이드(AMG)계 가소제를 합성하여 PVC에 대한 가소성능을 평가하였다. 코코넛 오일과 글리세롤로부터 전이 에스테르화 반응과 아세틸화 반응을 거쳐 AMG-CoCo를 합성하였고 글리세롤 모노올리에이트(GMO)로부터 아세틸화 반응을 통해 AMG-GMO를 그리고 추가적으로 에폭시화 반응을 거쳐 AMG-GMO-Epoxy 합성하고 그 구조들을 확인하였다. AMG계 가소제의 열안정성을 평가한 결과, AMG-CoCo < AMG-GMO < AMG-GMO-Epoxy 순으로 열분해 온도가 높았으며 모두 상용 가소제인 DOP의 열분해 온도보다 높았다. AMG계 가소제를 함유한 PVC의 경우, 인장 신율은 770~810%, 인장 강도는 약 19~22 MPa로 DOP로 가소화된 PVC보다 우수하였다. DMA 분석 결과, AMG-GMO-Epoxy와 PVC는 매우 우수한 섞임성을 보여주었고 AMG-GMO-Epoxy를 50 phr 함유한 PVC의 $T_g$는 $24^{\circ}C$까지 감소하였다. 물에 대한 가소제의 용출 실험 결과, AMG-GMO와 AMG-GMO-Epoxy를 50 phr 포함한 PVC 경우 무게 감소가 약 2%와 1%로 내용출성이 매우 우수함을 알 수 있었다. 따라서 AMG-GMO-Epoxy가 DOP를 대체할 PVC 가소제로 경쟁력이 있다고 할 수 있다.
두 개의 황과 셀렌의 주개원자를 포함한 새로운 thia 및 diselena 크라운에데르 화합물을 합성하였다. 그리고 이 화합들을 중성운반체로 하고 PVC-가소제 (STPB)를 포함한 Hg(ll) 선택성 전극을 제작하였다. 이 전극들을 이용하여 여러 이온들의 전기화학적 선택성, 중성운반체의 종류 및 농도와 선택막의 매질에 대한 효과 그리고 실험용액의 pH변화에 대한 전극의 선택적 감응성들의 영향을 각각 검토하였다. 1,10-diselena-18-crown-6-PVC-STPB의 중성운반체의 막전극은 $10^{-2}$-10- M $Hg^{2+}$ 이온의 농도범위에서 ${28.2}\pm{0.6}$의 Nernstian 기울기를 갖는 좋은 선형적 감응성을 갖는다. 그리고 이 전극은 pH 2.5~6.0 범 위에서 알칼리토 금속, 몇가지 중금속 및 희토류 금속 이온에 대하여 좋은 선택성을 갖는다. 특히 이 전극은 수용액 중에서.$1^-$ 이온으로 Hg^{2-}$ 이온을 전위차 적정할 수 있는 센서로서 응용할 수 있다.
Poly(1,2-propylene glycol adipate) (PPA) was used as an environmentally friendly plasticizer in flexible poly(vinyl chloride) (PVC). Thermal, mechanical, and rheological properties of the PVC/PPA blends were characterized by differential scanning calorimetry, dynamic mechanical analysis, tensile test, scanning electron microscopy and small amplitude oscillatory shear rheometry. The results showed that PPA lowered the glass transition temperature of PVC. The introduction of PPA could decrease tensile strength and Young's modulus of the PVC/PPA blends; however, elongation-at-break was dramatically increased due to the plastic deformation. The plasticization effect of PPA was also manifested by the decrease of dynamic storage modulus and viscosity in the melt state of the blends. The results indicated that PPA had a good plasticizing effect on PVC.
Objectives: The major objective of this study is the oral dose toxicity test and skin irritation test of eco-friendly plasticizer using crude glycerol derived from the biodiesel process. Methods: Glyceroldiacetate laurate(GDL) was synthesized from glycerol monolaurat(GML) and acetic acid. The synthesis of the GDL plasticizer was measured with nuclear magnetic resonance spectroscop(NMR) and FT-IR(Fourier Transform Infrared Spectrometer). To provide information on the safety of GDL, we carried out an oral dose toxicity test for GDL in Sprague-Dawley rats. Also, we carried out a skin irritation test for GDL in New Zealand White rabbits. Results: The oral dose toxicity test in Sprague-Dawley rats showed that GDL is a non-toxic material. The result of the skin irritation test on New Zealand White rabbits showed that GDL is non-irritating. Conclusions: From the results of oral dose toxicity test and skin irritation test, we concluded that the developed plasticizer showed excellent eco-friendly property. Based on our results, we confirmed the development of an eco-friendly non-phthalate plasticizer. Applicability for PVC toys and food and drug packaging materials was found.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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