The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess potassium 2-thexyl-1,3,2-dioxaborinane hydride(KTDBNH) with 55 selected compounds containing representative functional groups under standardized conditions (tetrahydrofuran, TEX>$0^{\circ}C$, reagent : compound=4 : 1) was examined in order to define the characteristics of the reagent for selective reductions. Benzyl alcohol and phenol evolve hydrogen immediately. However, primary, secondary and tertiary alcohols evolve hydrogen slowly, and the rate of hydrogen evolution is in order of $1^{\circ}$> $2^{\circ}$> $3^{\circ}$. n-Hexylamine is inert toward the reagent, whereas the thiols examined evolve hydrogen rapidly. Aldehydes and ketones are reduced rapidly and quantitatively to give the corresponding alcohols. Cinnamaldehyde is rapidly reduced to cinnamyl alcohol, and further reduction is slow under these conditions. The reaction with p-benzoquinone dose not show a clean reduction, but anthraquinone is cleanly reduced to 9,10-dihydro-9,10-anthracenediol. Carboxylic acids liberate hydrogen immediately, further reduction is very slow. Cyclic anhydrides slowly consume 2 equiv of hydride, corresponding to reduction to the caboxylic acid and alcohol stages. Acid chlorides, esters, and lactones are rapidly and quantitatively reduced to the corresponding carbinols. Epoxides consume 1 equiv hydride slowly. Primary amides evolve 1 equiv of hydrogen readily, but further reduction is slow. Tertiary amides are also reduced slowly. Both aliphatic and aromatic nitriles consume 1 equiv of hydride rapidly, but further hydride uptake is slow. Analysis of the reaction mixture with 2,4-dinitrophenylhydrazine yields 64% of caproaldehyde and 87% of benzaldehyde, respectively. 1-Nitropropane utilizes 2 equiv of hydride, one for hydrogen evolution and the other for reduction. Other nitrogen compounds examined are also reduced slowly. Cyclohexanone oxime undergoes slow reduction to N-cyclohexylhydroxyamine. Pyridine ring is slowly attacked. Disulfides examined are reduced readily to the correponding thiols with rapid evolution of 1 equiv hydrogen. Dimethyl sulfoxide is reduced slowly to dimethyl sulfide, whereas the reduction of diphenyl sulfone is very slow. Sulfonic acids only liberate hydrogen quantitatively without any reduction. Finally, cyclohexyl tosylate is inert to this reagent. Consequently, potassium 2-thexyl-1,3,2-dioxaborinane hydride, a monoalkyldialkoxyborohydride, shows a unique reducing characteristics. The reducing power of this reagent exists somewhere between trialkylborohydrides and trialkoxyborohydride. Therefore, the reagent should find a useful application in organic synthesis, especially in the field of selective reduction.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess sodium diethyldihydroaluminate (SDDA) with 68 selected organic compounds containing representative functional groups were examined under standard conditions (THF-toluene, $0^{\circ}C$ in order to compare its reducing characteristics with lithium aluminum hydride (LAH), aluminum hydride, and diisobutylaluminum hydride (DIBAH) previously examined, and enlarge the scope of its applicability as a reducing agent. Alcohols, phenol, thiols and amines evolve hydrogen rapidly and quantitatively. Aldehydes and ketones of diverse structure are reduced rapidly to the corresponding alcohols. Reduction of norcamphor gives 11% exo-and 89% endo-norborneol. Conjugated aldehydes such as cinnamaldehyde are rapidly and cleanly reduced to the corresponding allylic alcohols. p-Benzoquinone is mainly reduced to hydroquinone. Hexanoic acid and benzoic acid liberate hydrogen rapidly and quantitatively, however reduction proceeds very slowly. Acid chlorides and esters tested are all reduced rapidly to the corresponding alcohols. However cyclic acid anhydrides such as succinic anhydride are reduced to the lactone stage rapidly, but very slowly thereafter. Although alkyl chlorides are reduced very slowly alkyl bromides, alkyl iodides and epoxides are reduced rapidly with an uptake of 1 equiv of hydride. Styrene oxide is reduced to give 1-phenylethanol quantitatively. Primary amides are reduced very slowly; however, tertiary amides take up 1 equiv of hydride rapidly. Tertiary amides could be reduced to the corresponding aldehydes in very good yield ( > 90%) by reacting with equimolar SDDA at room temperature. Hexanenitrile is reduced moderately accompanying 0.6 equiv of hydrogen evolution, however the reduction of benzonitrile proceeds rapidly to the imine stage and very slowly thereafter. Benzonitrile was reduced to give 90% yield of benzaldehyde by reaction with 1.1 equiv of hydride. Nitro compounds, azobenzene and azoxybenzene are reduced moderately at $0^{\circ}C$, but nitrobenzene is rapidly reduced to hydrazobenzene stage at room temperature. Cyclohexanone oxime is reduced to the hydroxylamine stage in 12 h and no further reaction is apparent. Pyridine is reduced sluggishly at $0^{\circ}C$, but moderately at room temperature to 1,2-dihydropyridine stage in 6 h; however further reaction is very slow. Disulfides and sulfoxides are reduced rapidly, whereas sulfide, sulfone, sulfonic acid and sulfonate are inert under these reaction conditions.
본 연구는 관행과 유기논에 서식하는 저서성대형무척추동물의 군집특성 및 군집안정성을 알아보고자 수행되었다. 조사는 2009년부터 2011년까지 수원, 안성, 보은, 군산, 김제, 함양 등 6개 지역의 유기논과 관행논을 대상으로 1년에 5회에 걸쳐 실시하였다. 전 지점에서 출현한 저서성대형무척추동추동물은 총 3문 6강 16목 47과 84종이었다. 서식기능군은 기어오르는무리 (Climbers), 헤엄치는무리 (Swimmers), 기는무리 (Sprawlers)가 대부분을 차지하였으며, 섭식기능군은 잡아먹는무리 (Predators)인 잠자리목 (Odonata), 딱정벌레목 (Coleoptera), 노린재목 (Hemiptera)이 대부분을 차지하는 것으로 나타났으나, 관행과 유기논에서 군집구조의 확연한 차이는 나타나지 않았다. 관행논과 유기논에서의 군집안정성 분석에서는 관행논에 비해 유기논에서 I 그룹에 속하는 종인 애물땡땡이 (Sternolophus rufipes), 잔물땡땡이 (Hydrochara affinis), 좀물땡땡이 (Helochares nipponicus) 등 이동성이 강한 종과 자연생태계에서 서식하는 고추잠자리 (Crocothemis servilia)가 비교적 중요한 종인 것으로 나타났다. 결론적으로 1차 소비자인 깔따구류 (Chironomidae spp.), 모기류 (Dixidae sp.) 등이 풍부한 유기논에서는 이를 먹이원으로 하는 딱정벌레류의 도입이 관행논보다 더 높은 것으로 나타났다.
Highly ordered pure-silica MCM-41 materials possessing well-defined morphology have been successfully prepared with surfactant used as a template. The fabrication of mesoporous silica has received considerable attention due to the need to develop more efficient materials' for catalysis, separations, and chemical sensing. The surface modified MCM-41 was used as anadsorbent for biomolecules. Silica-supported organic groups and DNA adsorption on surface modified MCM-41 were investigated by FT-IR and UV-Vis spectrometer, respectively. The use of MCM-41 as the modification of electrode surfaces were investigated electrochemical properties of metal mediators with biomolecules. The modified ITO electrodes increased peak currents for a redox process of $[Ru(bpy)_3]^{2+}$ relative to the bare electrode. The electrochemical detection of DNA by cyclic voltammetry when the current is saturated in the presence of the mediator appeared more sensitive due to a higher catalytic current on the MCM-41 supported electrodes modified by carboxylic acid functional groups. The carboxyl or amine groups on the surface of MCM-41 interact and react with the $-NH_2$ groups of guanine and backbone, respectively. Highly ordered mesoporous materials with organic groups could find applications as DNA sensors.
Mahmood, Asif;Abdullah, Muhammad Imran;Nazar, Muhammad Faizan
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권5호
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pp.1391-1396
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2014
In the present study, ten metal free non-linear optical (NLO) compounds have been designed. These compounds have designed by structural modification of (2-cyano-5-(4-(phenyl(4-vinylphenyl)amino)phenyl) penta-2,4-dienoic acid (TC4). Density functional theory was used for structure optimization and determination of photo-physical properties. These compounds contain triphenylamine as electron-donor and cyanoacrylic acid as acceptor. Five ${\pi}$-spacers are used to connect the donor and acceptor. Two auxiliary donors are also used to assist the donor. Results of this study indicate that stronger electron-donating auxiliary groups and longer ${\pi}$-conjugation enhance NLO response. Major absorption peaks of all systems were in the visible region. These absorption peaks are associated with the ${\pi}-{\pi}^*$ transitions of the entire molecule. From calculations it is clear that all system will be good NLO material. The present calculations will provide new ways for experimentalists to synthesize high-performance NLO material.
주석도금폐액으로부터 고순도 주석 금속을 회수하는 연구를 실시하였다. 먼저 주석도금폐액을 Iminodiacetic 관능기를 가진 이온교환수지(Lewatit TP 207)를 사용하여 1차적으로 유기물 및 Fe, Zn, Na 등의 불순물을 제거하였고, 2차적으로 Ethylhexyl-phosphate의 관능기를 가진 이온교환수지(Lewatit VPOC 1026)를 사용하여 잔류하고 있는 불순물들을 모두 제거하여 고순도의 주석용액으로 회수하였다. 회수된 주석용액으로부터 고순도 금속주석으로 회수하기 위하여 사이클론식 전해방법을 사용하였으며, 전해채취 결과 약 99.98% 순도의 주석을 회수할 수 있었다.
Studies on attractive color changing property of dye chromophore and fluorophore have been greatly enjoyed in the related industrial and research fields such as optoelectronics, chemosensor, biosensor and so on. The optical property based on D-$\Pi$-A intramolecular charge transfer (ICT) system of chromophore molecules can be utilized as suitable sensing probes for checking media polarity and determining colorimetric chemosensing effect, especially heavy metal detection. These finding are obtained by absorption and emission properties. In this work, donor-acceptor D-$\Pi$-A type fluorescent dyes were designed and synthesized with the corresponding donor and acceptor groups. The selected donor moieties might be provided prominent amorphous properties which are very useful in designing and synthesizing functional polymers and in fabricating devices. Another reasons to choose are commercial availabilities in high purity and low price. Donor-bridge-acceptor (D-A) type dyes can produce impressive optical-physical properties, yielding them potentially suitable for applications in the synthesis of small functional organic molecules. Small organic functional molecules have unique advantages, such as better solubility, amorphous character, and represent an area of research which needs to be explored and developed. Currently, their applications in metalorganic compounds is rapidly expanding and becoming widespread in self-assembly processes, photoluminescence applications, chiral organocatalysts, and ingrafts with nanomaterials. Colloidal nanoparticles have received great attentions in recent years. The photophysical properties of nanoparticles, particularly in terms of brightness, photostability, emission color purity and broad adsorption range, are very attractive functions in many applications. To our knowledge background, colloidal nanoparticles have been enjoyed their applications in bio-probe research fields. This research interest can be raised by the advantages of the materials such as high photoluminescence quantum yields, sharp emission band, long-term photostability and broad excitation spectra. In recent, the uses of nanoparticles being embedded in a polymer matrix and binded on polymer surface have been explored and their properties such as photo-activation and strong photoluminescence have been proposed. The prepared chromophores and nanoparticles were investigated with absorption and emission properties, solvatochromic behaviors, pH induced color switching effects, chemosensing effects and HOMO/LUMO energy potentials with computer simulation. In addition, synthesized fluorophore dyes and particles were applied onto PE/Aramid fiber fluorescing colorations. And the related details were then discussed.
Biological deinking process of used papers was studied by the polymer modified cellulase. Cellulase was modified with copolymers which consist of polyoxyethylene derivative and maleic anhydride(MA). The MA functional groups of copolymer can react with amino acids groups of the cellulase without much loss of activity. Modified degree of amino acids was controlled by the added copolymer. The maximum modified degree was about 60% and it was obtained when the weight ratio of copolymer and cellulase was 4. The remained activity of the maximum modified cellulase(MMC) was higher than 80% of native cellulase. The MMC's concentration was 0.05-2.0 wt% relative to the dry paper. In mechanical pulping process, cellulase enhanced the detachment of the ink particle from the used paper by partial hydrolysis of the fiber. The polyoxyethylene of modified cellulase produced the forms which can float the separated ink particle. Compared to the convention deinking method with NaOH or organic chemicals, the new biological deinnking process improved the physical properties such as freeness, tearing strength and whiteness.
We report aqueous synthesis of cadmium telluride (CdTe) quantum dots(QDs) using imidazolium-based ionic liquids with various functional groups. The functinalized ionic liquids were designed to have thiol groups, and then phase transfer with aqueous or organic solvents can be adjusted by changing side chain lengths of the cation and the choice of anion. The quantum yield was obtained IL-functionalized CdTe QDs reached up to 40% by post-treatment method.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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