Jong Sik Park;Keu Hong Kim;Chul Hyun Yo;Sung Han Lee
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.15
no.9
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pp.713-718
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1994
Manganese-incorporated neodymium oxide systems with a variety of Mn mol% were prepared to investigate the effect of doping on the electrical properties of neodymium oxide. XRD, XPS, SEM, DSC, and TG techniques were used to analyze the specimens. The systems containing 2, 5, 8, and 10 mol% Mn were found to be solid solutions by X-ray diffraction analysis and the lattice parameters were obtained for the single-phase hexagonal structure by the Nelson-Riley method. The lattice parameters, a and c, decreased with increasing Mn mol%. Scanning electron photomicrographs of the specimens showed that the grain size decreased with increasing Mn mol%. The curves of log conductivity plotted as a function of 1/T in the temperature range from 500 to 1000$^{\circ}C$ at $PO_2$'s of $10^{-5}$ to $10^{-1}$ atm for the specimens were divided into high-and low-temperature regions with inflection points near 820-890$^{\circ}C$. The activation energies obtained from the slopes were 0.53-0.87 eV for low-temperature region and 1.40-1.91 eV for high-temperature region. The electrical conductivities increased with increasing Mn mol% and $PO_2$, indicating that all the specimens were p-type semiconductors. At $PO_2$'s below $10^{-3}$ atm, the electrical conductivity was affected by the chemisorption of oxygen molecule in the temperature range of 660 to 850$^{\circ}C$. It is suggested that electron holes generated by oxygen incorporation into the oxide are charge carriers for the electrical conduction in the high-temperature region and the system includes ionic conduction owing to the diffusion of oxygen atoms in the low-temperature region.
Active reaction sites and electrochemical O2 reduction kinetics on La_{1-x}Sr_xMnO_{3+{\delta}} (x=0.1-0.4)/YSZ (yttria-stabilized zirconia) electrodes are investigated in the temperature range of 700-900 ℃ at $Po_2=10^{-3}$-0.21 atm. Results of the steady-state polarization measurements, which are formulated into the Butler-Volmer formalism to extract transfer coefficient values, lead us to conclude that the two-electron charge transfer step to atomically adsorbed oxygen is rate-limiting. The same conclusion is drawn from the $Po_2$-dependent ac impedance measurements, where the exponent m in the relationship of $I_o$ (exchange current density) ∝ $P_{o_{2}}^m$ is analyzed. Chemical analysis is performed on the quenched Mn perovskites to estimate their oxygen stoichiometry factors (δ) at the operating temperature (700-900 ℃). Here, the observed δ turns out to become smaller as both the Sr-doping contents (x) and the measured temperature increase. A comparison between the 8 values and cathodic activity of Mn perovskites reveals that the cathodic transfer coefficients $({\alpha}_c)$ for oxygen reduction reaction are inversely proportional to δ whereas the anodic ones $({\alpha}_a)$ show the opposite trend, reflecting that the surface oxygen vacancies on Mn perovskites actively participate in the $O_2$ reduction reaction. Among the samples of x= 0.1-0.4, the manganite with x=0.4 exhibits the smallest 8 value (even negative), and consistently this electrode shows the highest ${\alpha}_c$ and the best cathodic activity for the oxygen reduction reaction.
This paper studies the effects of the Mn-site substitution by nickel on the magnetic properties and the magnetocaloric properties of $La_{0.7}Ca_{0.3}Mn_{1-x}Ni_xO_3$ (x = 0, 0.05 and 0.1). The orthorhombic crystal structures of the samples are confirmed by the room temperature X-ray diffraction. The dependence of the Curie temperature ($T_C$) and the magnetic entropy change (${\Delta}S_M$) on the Ni doping content was investigated. The samples with x = 0 had the first order phase transition, while the samples with x = 0.05 and 0.1 had the second order phase transition. As the concentration of Ni increased, the maximum entropy change (${\mid}{\Delta}S_M{\mid}_{max}$) decreased gradually, from 2.78 $J{\cdot}kg^{-1}{\cdot}K^{-1}$ (x = 0) to 1.02 $J{\cdot}kg^{-1}{\cdot}K^{-1}$ (x = 0.1), in a magnetic field change of 15 kOe. The measured value of $T_C$ was 185 K, 150 K and 145 K for x = 0, 0.05 and 0.1, respectively. The phase transition temperatures became wider as x increased. It indicates that the Mn-site substitution by Ni may be used to tailor the Curie temperature in $La_{0.7}Ca_{0.3}Mn_{1-x}Ni_xO_3$.
The effects of H2O and residue SO2 in flue gases on the activity of the Fe/zeolite catalysts for low-temperature NH3-SCR of NO were investigated. And the addition effect of Mn, Zr and Ce to Fe/zeolite for low-temperature NH3-SCR of NO in the presence of H2O and SO2 was investigated. Fe/zeolite catalysts were prepared by liquid ion exchange and promoted Fe/zeolite catatysts were prepared by liquid ion exchange and doping of Mn, Zr and Ce by incipient wetness impregnation. Zeolite NH4-BEA and NH4-ZSM-5 were used to adapt the SCR technology for mobile diesel engines. The catalysts were characterized by BET, X-ray diffraction (XRD), SEM/EDS, TEM/EDS. The NO conversion at 200 ℃ over Fe/BEA decreased from 77% to 47% owing to the presence of 5% H2O and 100 ppm SO2 in the flue gas. The Mn promoted MnFe/BEA catalyst exhibited NO conversion higher than 53% at 200 ℃ and superior to that of Fe/BEA in the presence of H2O and SO2. The addition of Mn increased the Fe dispersion and prevented Fe aggregation. The promoting effect of Mn was higher than Zr and Ce. Fe/BEA catalyst exhibited good activity in comparison with Fe/ZSM-5 catalyst at low temperature below 250 ℃.
The Mn-doped copper nitride ($Cu_3N$) films with Mn concentration of 2.0 at. % have high crystallinity and uniform surface morphology. We found that the as-synthesized Mn-doped $Cu_3N$ films show suitable optical absorption in the visible region and the band gap is ~1.48 eV. A simple photodetector based on Mn doped $Cu_3N$ films was firstly fabricated via magnetron sputtering method. The fabricated device with doping of Mn demonstrated high photocurrent response and fast response shorter than 0.1 s both for rise and decay time superior to the pure $Cu_3N$. Furthermore, the energy levels of Mn-doped Cu3N matched well with ITO and Ag electrode. The excellent photoelectric properties reflect a good balance between sensitivities and response rate. Our investigation reveals the excellent potential of Mn-doped $Cu_3N$ films for application of photodetectors.
The Transactions of the Korean Institute of Electrical Engineers C
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v.49
no.3
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pp.156-156
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2000
The piezoelectric properties and the doping effect for $0.95Pb(Zr_xTi_{l-x})O_3+0.O5Pb(Mn_{1/3}Nb_{2/3})O_3$compositions were studied. Also, the heat generation and the change of electromechanical characteristics, the important problem in practical usage, were investigated under high electric field driving. As a experiment results under low electric field, the value of $k_p$ and ${\varepsilon}_{33}^T$ were maximized, but $Q_m$ was minimized $(k_p=0.57, Q_m=1550)$ in the composition of x=0.51. In order to increase the values of $Q_m$, $Nb_2O_5$ was used as a dopant. As the result of that, the grain size was suppressed and the uniformity of grain was improved. Also, the values of $k_p$ decreased, and the values of $Q_m$ increased with doping concentration of $Nb_2O_5$ . As a experiment results under high electric field driving, when vibration velocity was ower than 0.6[m/s], the temperature increase was 20[℃], and the change ratio of mechanical quality factor was less than 10[%]. So, its electromechanical characteristics was very stable. Conclusively, piezoelectric ceramic composition investigated at this paper is suitable for application to high power piezoelectric devices.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2010.06a
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pp.212-212
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2010
Recently, lithium transition metal phosphates with an ordered olivine-type structure, $LiMPO_4$ (M=Fe, Mn, Ni, and Co), have attracted extensive attention due to a high theoretical specific capacity (170 mAh/g). The $LiMPO_4$ is the most attractive because of its high stability, low cost, high compatibility with environment. However, it is difficult to attain its full capacity because its electronic conductivity is very low, and diffusion of Li-ion in the olivine structure is slow and the supervalue cation doping was used. In this research, we are used the supervalue cation doping methode such as Cu, Ti, and Mg were partially replace the Fe. The cycling performance resulted of the used $LiM_xFe_{1_x}PO_4$ cathode materials for lithium batteries exhibit excellent high capacity than $LiFePO_4$/Li cells.
Based on mussel-inspired polydopamine (PDA), a novel technique to fabricate carbon nanowire (CNW) arrays is presented for a possible use of porous carbon electrode in electrochemical energy storage applications. PDA can give more porosity and nitrogen-doping effect to carbon electrodes, since it has high graphitic carbon yield characteristic and rich amine functionalities. Using such outstanding properties, the applicability of PDA for electrochemical energy storage devices was investigated. To achieve this, the decoration of the CNW arrays on carbon fiber surface was performed to increase the surface area for storage of electrical charge and the chemical active sites. Here, zinc oxide (ZnO) nanowire (NW) arrays were hydrothermally grown on the carbon fiber surface and then, PDA was coated on ZnO NWs. Finally, high temperature annealing was performed to carbonize PDA coating layers. For higher energy density, manganese oxide ($MnO_x$) nanoparticles (NPs), were deposited on the carbonized PDA NW arrays. The enlarged surface area induced by carbon nanowire arrays led to a 4.7-fold enhancement in areal capacitance compared to that of bare carbon fibers. The capacitance of nanowire-decorated electrodes reached up to $105.7mF/cm^2$, which is 59 times higher than that of pristine carbon fibers.
$LaBO_3$ (B = Cr, Mn, Fe, Co, and Ni) perovskites, the most common perovskite-type mixed ionic-electronic conductors (MIECs), are promising candidates for intermediate-temperature solid oxide fuel cell (IT-SOFC) cathodes. The catalytic activity on MIEC-based cathodes is closely related to the bulk ionic conductivity. Doping B-site cations with other metals may be one way to enhance the ionic conductivity, which would also be sensitively influenced by the chemical composition of the dopants. Here, using density functional theory (DFT) calculations, we quantitatively assess the activation energies of bulk oxide ion diffusion in $LaBO_3$ perovskites with a wide range of combinations of B-site cations by calculating the oxygen vacancy formation and migration energies. Our results show that bulk oxide ion diffusion dominantly depends on oxygen vacancy formation energy rather than on the migration energy. As a result, we suggest that the late transition metal-based perovskites have relatively low oxygen vacancy formation energies, and thereby exhibit low activation energy barriers. Our results will provide useful insight into the design of new cathode materials with better performance.
Lithium-ion batteries have been considered the most important devices to power mobile or small-sized devices due to their high energy density. $LixCoO_2$ has been studied as a cathode material for the Li-ion battery. However, the limitation of its capacity impedes the development of high capacity cathode materials with Ni, Mn, etc. in them. The substitution of Mn and Ni for Co leads to the formation of solid solution phase $LiNi_xMn_yCo_{1-x-y}O_2$ (NMC, both x and y < 1), which shows better battery performance than unsubstituted $LiCoO_2$. However, despite a high discharge capacity in the Ni-rich compound (Ni > 0.8 in the metal site), poor cycle retention capability still remains to be overcome. In this study, aiming to improve the stability of the physical and chemical bonding, we investigate the stabilization effect of Ca in the Ni-rich layered compound $Li(Ni_{0.83}Co_{0.12}Mn_{0.05})O_2$, and then Ca is added to the modified secondary particles to lower the degree of cationic mixing of the final particles. For the optimization of the final grains added with Ca, the Ca content (x = 0, 2.5, 5.0, 10.0 at.%) versus Li is analyzed.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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