• 대한화학회지
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• 제57권3호
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• pp.311-315
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• 2013

The geometry structures of hexa-coordinated [NiLX]X complexes ($X=Cl^-,\;Br^-,\;I^-$) {L = 8,9,18,19-tetrahydro-7H,17H-dibenzo[f,o] [1,5,9,13]dioxadiaza cyclohexadecine-8,18-diol} are optimized by density functional theory (DFT) using B3LYP/LANL2DZ. The calculated geometric parameters are in good agreement with the corresponding experimental values. Calculation results about these complexes show that dipole moment decreases, and the energy levels of HOMOs descend from iodo-complex to chloro-complex. The energy levels of HOMOs descend gently from iodo-complex to chloro-complex, while the energy levels of LUMOs in the present complexes are almost similar; therefore the energy gapes between HOMOs and LUMOs increased from iodo-complex to chloro-complex.

• 대한화학회지
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• 제28권6호
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• pp.384-392
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• 1984

완전히 포화된 거대고리 리간드의 Fe(II) 착화합물 [Fe([14]aneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$과 ([14]ane$N_4$:1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) 산소분자간의 반응을 아세토니트릴 용액중에서 연구하였다. [Fe([14]aneTEX>$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$는 산소와 쉽게 반응하여 낮은 스핀 Fe(III) 착화합물 [Fe([14]aneN$_4)(CH_3CN)_2]^{3+}$을 생성하고 이는 다시 산화성 탈수소 반응에 의해 낮은 스핀 Fe(II) 착화합물 [Fe([14]tetraeneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$을 형성한다. [Fe([14]tetraeneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$의 리간드는 불포화도가 매우 높고 이중결합이 컨쥬게이션 되어 있다. 또한 반응의 중간체로서 [Fe([14]dieneN$_4)(CH_3CN)_2]^{2+}$ 및 [Fe([14]dieneN$_4)(CH_3CN)_2]^{3+}$도 분리되었다. 이 반응과 관련된 Fe(II) 착화합물들은 일산화탄소와 반응하여 [FeL(CH$_3CN)(CO)]^{2+}$ (L = 거대고리 리간드) 형태의 착화합물을 이룬다. [FeL(CH$_3CN)(CO)]^{2+}$의 $v_{CO}$ 값과 [FeL(CH$_3CN_2)^{2+}$의 Fe(II) ${\to}$ Fe(III)의 전기화학적 산화포텐셜 및 산소에 대한 정성적인 안전성은 거대고리 리간드의 불포화도가 높아질수록 증가한다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제23권1호
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• pp.81-85
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• 2002

A new di-N-cyanoethylated 14-membered tetraaza macrocycle 1,8-bis(2-cyanoethyl)-3,5,7,7,10,12,14,14-octamethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane $(L^2)$ and its nickel(II) complex $[NiL^2(OAc)]^+$ have been prepared. The square-planar complex $[NiL^2](C IO_4)_2$ can be prepared by addition of $HClO_4$ to a hot aqueous solution of $[NiL^2(OAc)]^+$ The Ni-N (tertiary amino group) bond distances $(2.008{\AA})$ of $[NiL^2](C IO_4)_2$ are relatively long, and the complex exhibits a d-d transition band at unusually long wavelength (ca. 515 nm). The complex $[NiL^2](C IO_4)_2$ rapidly reacts with acetate ion or ethylenediamine (en) to produce $[NiL^2(OAc)]^+$ or [Ni(en)_3]^{2+}$, respectively, and is readily decomposed in NaOH (0.01 M) solution. The chemical properties of $[NiL^2]^{2+}$ as well as its synthetic procedure are quite different from those for other related 14-membered tetraaza macrocyclic complexes. Effects of the N-cyanoethyl and C-methyl groups on the properties of $L^2$.

• 한국산학기술학회논문지
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• 제7권4호
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• pp.733-737
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• 2006

본 논문은 수용액에서 Zn 이온이 tetraaza 거대고리 리간드의 일종인 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane(cyclam) 리간드와 결합하여 착물(배위화합물)을 형성할 때, 리간드의 배위상태와 착물의 구조를 Raman 스펙트럼, 전기전도도법을 통하여 알아보았다. Raman 스펙트럼에 의해, Zn이온의 trans 배위자리에 $H_{2}O$ 분자와 $Cl^{-}$이온이 경쟁하고 있음을 알았다. 전기전도도법에 의하면, $ZnCl_{2}$ 수용액에 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane(cyclam) 리간드를 가하면 2:1 전해질에서 1:1 전해질로 바뀐다. 즉, Zn이온의 trans 배위자리에 $H_{2}O$ 분자와 $Cl^{-}$이온이 경쟁하고 있음을 확인하였다. 또한, macrocyclic polyamine의 일종인 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane(cyclam) 리간드의 중금속 친화력 효과를 통해, 유해 중금속을 몸에서 배출시킬 수 있는 chelating agent로 사용될 수 있는 가능성을 보여 주었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권7호
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• pp.2069-2072
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• 2010

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권1호
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• pp.189-192
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• 2010

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제24권3호
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• pp.393-396
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• 2003

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제25권12호
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• pp.1757-1763
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• 2004

A new series of nickel(II), cobalt(II)/(III) and copper(II) complexes of 14, 15 and 16-membered of macrocyclic ligands have been prepared and characterized by elemental analyses, IR, UV-VIS and $^1H-NMR$ spectra, magnetic susceptibilities, conductivities, DTA and ESR measurements. Molar conductances in DMF solution indicate that, the complexes are nonelectrolytes except (9-12) complexes. The electronic spectra show that, all complexes are square planar or distorted octahedral geometry. The ESR spectra of solid complexes (4), (8) and (11) show square planar of axial type symmetry $(d_{x2-y2})$ with considerable covalent bond character. However, complex (12) shows a spectrum of octahedral geometry with $d_{z2}$ ground state. Complex (12) shows exploitation in reducing the amount of electron adducts formed in DNA during irradiation with low radiation products.

• 전기화학회지
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• 제10권3호
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• pp.190-195
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• 2007

본 연구는 뇨 속에 있는 에피네피린을 선택적으로 정량하기 위한 새로운 전기화학적 센서를 제작하고 그 특성을 연구한 것이다. 전극의 제작은 유리질 탄소전극에 촉매능이 있는 니켈(II)거대고리 착물을 전착시킨 후, 그 위에 생체적합성이 좋으며 음의 하전을 띤 polyuretane benzyl L-glutamate(PUBLG)로 막을 입힌 이중 폴리머 전극이다. 이 전극은 뇨 속에 있는 많은 방해물질에 대하여 좋은 선택성을 보였으며, 우수한 장기 안정성을 보였다. 최적 실험조건하에서 이 전극을 이용한 에피네피린의 정량범위는 $8.0\;{\times}\;10^{-7}\;M$에서 $2.0\;{\times}\;10^{-4}\;M$이고, 검출한계는 $1.0\;{\times}\;10^{-7}\;M$이다. 완충용액으로 5 배 희석한 뇨 시료에서 에피네피린의 회수율은 6 회 측정에서 $101.5({\pm}3.2)%$ 이었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제9권5호
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• pp.292-295
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• 1988

Macrocyclic ligands have been studies as cation carriers in a bulk liquid membrane system. $Cu^{2+}$ has been transported using nitrogen substituted macrocycles as carriers and several transition metal ions($M^{n+}\;=\;Mn^{2+},\;Co^{2+},\;Ni^{2+},\;Cd^{2+},\;Pb^{2+}\;and\;Ag^{+}$) have been transported using $DBN_3O_2,\;DBN_2O_2,\;Me_6N_414C4$ and DA18C6 as carriers in a bulk liquid membrane system. Competitive $Cu^{2+}-M2^+$ transport studies have also been carried out for the same system. In single cation transport experiments, the best macrocyclic ligand for transport is a ligand that gives a moderately stable rather than very stable complex in the extraction. However, when both cations are present in the source phase, the cation which forms the most stable complex with carrier is favored in transport over other cations. Generally, the nitrogen substiituted macrocycles transport $Cu^{2+}$ selectively over $Mn^+$. Ligand structure, equilibrium constant (or stability constant) for complex formation, source phase pH and carrier concentration are also important parameters in transport experiments.