Silane-based self-assembly was employed for the surface modification of carbon-coated Si electrodes and their surface chemistry and electrochemical performance in battery electrolyte depending on the molecular structure of silanes was studied. IR spectroscopic analyses revealed that siloxane formed from silane-based self-assembly possessed Si-O-Si network on the electrode surface and high surface coverage siloxane induced the formation of a stable solid-electrolyte interphase (SEI) layer that was mainly composed of organic compounds with alkyl and carboxylate metal salt functionalities, and PF-containing inorganic species. Scanning electron microscopy imaging showed that particle cracking were effectively reduced on the carbon-coated Si when having high coverage siloxane and thickened SEI layer, delivering > 1480 mAh/g over 200 cycles with enhanced capacity retention 74% of the maximum discharge capacity, in contrast to a rapid capacity fade with low coverage siloxane.
Simple fabrication of a powdered Ge-reduced graphene oxide (Ge-rGO) composite via spray pyrolysis and reduction is introduced herein. Successful incorporation of the rGO nanosheets with Ge hindered the aggregation of Ge and conferred enhanced structural stability to the composite by alleviating the mechanical stress associated with drastic volume changes during repeated cycling. The Li-ion storage performance of Ge-rGO was compared with that of powdered Ge metal. The reversible discharge capacity of Ge-rGO at the $200^{th}$ cycle was $748mA\;h\;g^{-1}$ at a current density of $1.0A\;g^{-1}$ and Ge-rGO showed a capacity of $375mA\;h\;g^{-1}$ even at a high current density of $5.0A\;g^{-1}$. The excellent performance of Ge-rGO is attributed to the structural robustness, enhanced electrical conductivity, and formation of open channels between the rGO nanosheets, which facilitated electrolyte penetration for improved Li-ion diffusion.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.55
no.6
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pp.441-447
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2022
Silicon-based materials are one of the most promising anode active materials in lithium-ion battery. A carbon layer decorated on the surface of silicon particles efficiently suppresses the large volume expansion of silicon and improves electrical conductivity. Carbon coating through chemical vapor deposition (CVD) is one of the most effective strategies to synthesize carbon- coated silicon materials suitable for mass production. Herein, we synthesized carbon coated SiOx via pilot scale CVD reactor (P-SiOx@C) and carbon coated SiOx via industrial scale CVD reactor (I-SiOx@C) to identify physical characteristic changes according to the CVD capacity. Reduced size silicon domains and local non-uniform carbon coating layer were detected in I-SiOx@C due to non-uniform temperature distribution in the industrial scale CVD reactor with large capacity, resulting in increased surface area due to severe electrolyte consumption.
There have been continuous requirements for developing more reliable energy storage systems that could address unsolved problems in conventional lithium-ion batteries (LIBs) and thus be a proper option for large-scale applications like energy storage system (ESS). As a promising solution, aqueous metal-ion batteries (AMIBs) where water is used as a primary electrolyte solvent, have been emerging owing to excellent safety, cost-effectiveness, and eco-friendly feature. Particularly, AMIBs adopting mutivalence metal ions (Ca2+, Mg2+, Zn2+, and Al3+) as mobile charge carriers has been paid much attention because of their abundance on globe and high volumetric capacity. In this research trend review, one of the most popular AMIBs, zinc-ion batteries (ZIBs), will be discussed. Since it is well-known that ZIBs suffer from various (electro) chemical/physical side reactions, we introduce the challenges and recent advances in the study of ZIBs mainly focusing on widening the electrochemical window of aqueous electrolytes as well as improving electrochemical properties of cathode, and anode materials.
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.8
no.3
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pp.435-441
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1998
Li-SGICs as a anode of lithium ion battery were synthesized by high-pressure method as a function of the Li-contents. The characteristics of these prepared compounds were determined from the studies with X-ray diffraction method and differential scanning calorimeter (DSC) analysis. From the results of X-ray diffraction, it was found that the lower stage intercalation compounds were formed with increase of Li-contents. The mixed stages in these compounds were also observed. In the case of the $Li_{30;wt%}$-SGIC, the compounds in the stage 1 structure were formed predominantly, but the structure of only pure stage 1, due to the structural defect of synthetic graphite, was not observed. The enthalpy and entropy changes of the compounds could be obtained from the differential scanning calorimetric analysis results. From the results, it was found that exothermic and endothermic reactions of Li-SGICs are related to thermal stability of lithium between artificial graphite layers.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.19
no.7
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pp.650-654
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2006
[ $LiNi_{0.4}Mn_{0.3}Co_{0.3}O_2$ ] cathode material was synthesized by a mixed hydroxide method. Structural characterization was carried out using X-ray diffraction studies. Electrochemical studies were performed by assembling 2032 coin cells with lithium metal as an anode. DSC (Differential scanning calorimetry) data showed that exothermic reactions of $LiNi_{0.4}Mn_{0.3}Co_{0.3}O_2$ charged to 4.3 V versus Li started at high temperatures$(280\sim390^{\circ}C)$. The cell of $LiNi_{0.4}Mn_{0.3}Co_{0.3}O_2$ mixed cathode delivered a discharge capacity of 150 mAh/g at a 0.2 C rate. The capacity of the cell decreased with the current rate and a useful capacity of 134 mAh/g was obtained at a 2 C rate. The reversible capacity after 100th cycles was 126 mAh/g when a cell was cycled at a current rate of 0.5 C in $2.8\sim4.3V$.
As precursors of cathode materials for lithium ion batteries, $Ni_{1/3}Co_{1/3}Mn_{1/3}(OH)_2$ powders are prepared in a continuously stirred tank reactor via a co-precipitation reaction between aqueous metal sulfates and NaOH in the presence of $NH_4OH$ in air or nitrogen ambient. Calcination of the precursors with $Li_2CO_3$ for 8 h at $1,000^{\circ}C$ in air produces dense spherical cathode materials. The precursors and final powders are characterized by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy, particle size analysis, tap density measurement, and thermal gravimetric analysis. The precursor powders obtained in air or nitrogen ambient show XRD patterns identified as $Ni_{1/3}Co_{1/3}Mn_{1/3}(OH)_2$. Regardless of the atmosphere, the final powders exhibit the XRD patterns of $LiNi_{1/3}Co_{1/3}Mn_{1/3}O_2$ (NCM). The precursor powders obtained in air have larger particle size and lower tap density than those obtained in nitrogen ambient. NCM powders show similar tendencies in terms of particle size and tap density. Electrochemical characterization is performed after fabricating a coin cell using NCM as the cathode and Li metal as the anode. The NCM powders from the precursors obtained in air and those from the precursors obtained in nitrogen have similar initial charge/discharge capacities and cycle life. In conclusion, the powders co-precipitated in air can be utilized as precursor materials, replacing those synthesized in the presence of nitrogen injection, which is the usual industrial practice.
Si-C composites were prepared by the carbonization of polyaniline (PAn) coated on silicone powder. The physical and electrochemical properties of the Si-C composites were characterized by particle-size analysis, X-ray diffraction, scanning electron microscopy, and battery electrochemical tests. The average particle size of Si was increased by the coating of Pan but somewhat reduced by the carbonization to give silicone-carbon composites. The co-existence of crystalline silicone and amorphous-like carbon was confirmed by XRD analyses. SEM photos showed that the silicone particles were well covered with carbonaceous materials, depending on the PAn content. Si-C$\mid$Li cells were fabricated using the Si-C composites and tested using galvanostatic charge-discharge. Si-C$\mid$Li cells gave better electrochemical properties than Si|Li cells. Si-C$\mid$Li cells using Si-C from HCl-undoped precursor PAn showed better electrochemical properties than precursor PAn doped in HCl. The addition of an electrolyte containing 4-fluoroethylene carbonate (FEC) increased the initial discharge capacity. Also, another electrochemical test, the galvanostatic charge-discharge test with GISOC (gradual increasing of the state of charge) was carried out. Si-C(Si:PAn = 50:50 wt. ratio)|Li cell showed 414 mAh/g of reversible specific capacity, 75.7% of IIE (initial intercalation efficiency), 35.4 mAh/g of IICs (surface irreversible specific capacity).
Magnesium secondary batteries are attracting much attention due to their potential to replace conventionally used lithium ion batteries. Magnesium secondary battery cathode material Mo6S8 were synthesized by molten salt synthesis method and PVC as a carbon materials were added to improve electrochemical properties. Crystal structure, size and surface of the synthesized anode materials were measured through XRD and SEM. Charge-discharge profiles and rate capabilities were measured by battery test system. 2.81 wt% PVC coated sample showed the best rate capabilities of 85.8 mAh/g at 0.125 C-rate, 69.2 mAh/g at 0.5 C-rate, and 60.5 mAh/g at 1 C-rate.
The use of lithium-ion batteries increases significantly with the rapid spread of electronic devices and electric vehicle and thereby an increase in the amount of waste batteries is expected in the near future. Therefore, studies are continuously being conducted to recover various resources of cathode active material (Ni, Co, Mn, Li) from waste battery. In order to recover the cathode active material, black mass is generally recovered from waste battery. The general process of recovering black mass is a waste battery collection - discharge - dismantling - crushing - classification process. This study focus on the crushing/classification process among the processes. Specifically, the particle size distribution of various samples at each crushing/classification step were evaluated, and the particle shape of each particle fraction was analyzed with a microscope and SEM (Scanning Electron Microscopy)-EDS(Energy Dispersive Spectrometer). As a result, among the black mass particle, fine particle less than 74 ㎛ was the mixture of cathode and anode active material which are properly liberated from the current metals. However, coarse particle larger than 100 ㎛ was present in a form in which the current metal and active material were combined. In addition, this study developed a PBM(Population Balance Model) system that can simulate two-species mixture sample with two different crushing properties. Using developed model, the breakage parameters of two species was derived and predictive performance of breakage distribution was verified.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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