Kim, Jaemin;Go, Nakgyu;Kang, Hyunchul;Tron, Artur;Mun, Junyoung
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.8
no.1
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pp.53-60
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2017
Fluoroethylene carbonate (FEC) was studied as an additive for the electrolyte in lithium ion batteries with the $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ (LNMO) spinel cathode operating at a high potential beyond 4.7 V (vs. $Li/Li^+$). It was found that the FEC additive was electrochemically active for the $1^{st}$ charge cycle on the LNMO cathode. The presence of a large amount of FEC (more than 40 vol%) in the electrolyte caused severe side reactions with abnormally long voltage plateaus. In contrast, when the electrolyte contained less than 30 vol% FEC, the surface of the LNMO cathode was stabilized by the formation of the solid-electrolyte interphase (SEI), leading to improved cyclability. However, the resistance from the SEI limited the rate capability because of sluggish lithium transportation through the SEI and electronic insulation between the particles in the electrode.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2005.07a
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pp.593-594
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2005
Lithium-ion batteries have used the layered $LiCoO_2$ materials as cathodes, but Co is relatively toxic and expensive. In this regard, the spinel $LiMn_2O_4$ has become appealing because manganese is inexpensive and environmentally benign. In general, cathodes for lithium ion batteries include carbon as a conductive agent that provides electron transfer between the active material and the current collector. In this work, we selected Acetylene Black and Super P Black as conducting agents, and then carried out comparative investigation for the performances of the cells using different conducting agents with different particle size. As a consequence, Li/$LiMn_2O_4$ cells with Super P Black show better electrochemical performances than those with Acetylene Black.
Layered $Li_{1+x}(Mn_{0.4}Ni_{0.4}Fe_{0.2})_{1-x}O_2$ (0 < x < 0.3) solid solutions were synthesized using solgel method with adipic acid as chelating agent. Structural and electrochemical properties of the prepared powders were examined by means of X-ray diffraction, Scanning electron microscopy and galvanostatic charge/discharge cycling. All powders had a phase-pure layered structure with $R\bar{3}m$ space group. The morphological studies confirmed that the size of the particles increased at higher x content. The charge-discharge profiles of the solid solution against lithium using 1 M $LiPF_6$ in EC/DMC as electrolyte revealed that the discharge capacity increases with increasing lithium content at the 3a sites. Among the cells, $Li_{1.2}(Mn_{0.32}Ni_{0.32}Fe_{0.16})O_2$ (x = 0.2)/$Li^+$ exhibits a good electrochemical property with maximum initial capacity of 160 $mAhg^{-1}$ between 2-4.5 V at 0.1 $mAcm^{-2}$ current density and the capacity retention after 25 cycles was 92%. Whereas, the cell fabricated with x = 0.3 sample showed continuous capacity fading due to the formation of spinel like structure during the subsequent cycling. The preparation of solid solutions based on $LiNiO_2-LiFeO_2-Li_2MnO_3$ has improved the properties of its end members.
In lithium-ion batteries(LIB), the development of electrolytes had mainly focused on the characteristics of lithium cobalt oxide($LiCoO_2$) cathode and graphite anode materials since the commercialization in 1991. Various studies on compatibility between electrode and electrolytes had been actively developed on their interface. Since then, as they try to adopt silicon and tin as anode materials and three components(Ni, Mn, Co), spinel, olivine as cathode materials for advanced lithium batteries, conventional electrolyte materials are facing a lot of challenges. In particular, requirements for electrolytes performance become harsh and complicated as safety problems are seriously emphasized. In this report, we summarized the research trend of electrolyte materials for the electrode materials of lithium rechargeable batteries.
An indium-tin oxide (ITO) coated spinel manganese oxide (${LiMn_2}{O_4}$, LMO) is prepared and its high-temperature ($55^{\circ}C$) cycle performance and rate capability are examined. A severe electrolyte decomposition and film deposition is observed on the un-coated ${LiMn_2}{O_4}$ cathode, which leads to a significant electrode polarization and capacity fading. Such an electrode polarization is, however, greatly reduced for the ITO-coated (> 2 mol%) LMO cathode, which leads to an improved cycle performance. This can be rationalized by a suppression of electrolyte decomposition, which is in turn indebted to a decrease in the direct contact area between LMO and electrolyte. The suppression of film deposition on the ITO-coated LMO cathode is confirmed by infra-red spectroscopy. The rate capability is also improved by the surface coating, which may be resulted from a suppression of resistive film deposition and high electric conductivity of ITO itself.
Park, Young-Sin;Sin, Jin-Wook;Lee, Byung-Il;Joo, Seung-Ki
Korean Journal of Materials Research
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v.8
no.4
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pp.323-327
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1998
All solid state lithium based rechargeable batteries were fabricated in a cell structure of Li/PEO-$LiCIO_4$-PC /$LIMn_2O_4$$LIMn_2O_4$ thin films were prepared by RF magnetron sputtering and the spinel structure could be obtained by Rapid Thermal Annealing (RT A) process at the temperature of around 750$750^{\circ}C$ . Room temperature cycling of this cell showed a nearly constant cell potential of 4 V( us. Li) and good reversibility.
Kim, Jiyong;Tron, Artur V.;Yim, Taeeun;Mun, Junyoung
Journal of the Korean Electrochemical Society
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v.18
no.2
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pp.51-57
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2015
We report the effect of the impurities including water and bromide in the propylmethylpyrrolidinium bis(trifluoromethanesulfonyl)imide (PMPyr-TFSI) on the electrochemical performance of lithium ion batteries. The several kinds of PMPyr-TFSI electrolytes with different amount of impurities are applied as the electrolyte to the cell with the high potential electrode, $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ spinel. It is found that the impurities in the electrolytes cause the detrimental effect on the cell performance by tracing the cycleability, voltage profile and Coulombic efficiency. Especially, the polarization and Coulombic efficiency go to worse by both impurities of water and bromide, but the cycleability was not highly influenced by bromide impurity unlike the water impurity.
Spinel LiMn2O4 (LMO) and layered LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2 (NCM) are widely used as positive electrode materials for lithium-ion batteries. LMO and NCM positive electrode materials have a complementary properties. LMO has low cost and high safety and NCM materials show a relatively high specific capacity and better cycle life even at elevated temperature. Therefore, the LMO and NCM active materials are blended and used as a positive electrode in large-size batteries for electric vehicles (xEV). In this study, the cycle performance of a blended electrode prepared by simply mixing LMO and NCM and a bi-layer electrode in which two electrode layers aree sequentially coated are compared. The bi-layer electrode prepared by composing the same ratio of both active materials has similar capacity and cycle performance to the blend electrode. However, the LN electrode coated with LMO first and then NCM is the best in the full cell cycle performance at elevated temperature, and the NL electrode, in which NCM is first coated with LMO has a faster capacity degradation than the blended electrode because LMO is mainly located on the top of the electrode adjacent to electrolyte and graphite negative electrode. Also, the LSTA (linear sweep thermmametry) analysis results show that the LN bi-layer electrode in which the LMO is located inside the electrode has good thermal stability.
The reduced graphene oxide(rGO)/aluminum phosphate($AlPO_4$)-coated $LiMn_{1.5}Ni_{0.5}O_4$ (LMNO) cathode material has been developed by hydroxide precursor method for LMNO and by a facile solution based process for the coating with GO/$AlPO_4$ on the surface of LMNO, followed by annealing process. The amount of $AlPO_4$ has been varied from 0.5 wt % to 1.0 wt %, while the amount of rGO is maintained at 1.0 wt %. The samples have been characterized by X-ray diffraction, scanning electron microscopy, and high-resolution transmission electron microscopy. The rGO/$AlPO_4$-coated LMNO electrodes exhibit better cyclic performance compared to that of pristine LMNO electrode. Specifically, rGO(1%)/$AlPO_4$(0.5%)- and rGO(1%)/$AlPO_4$(1%)-coated electrodes deliver a discharge capacity of, respectively, $123mAhg^{-1}$ and $122mAhg^{-1}$ at C/6 rate, with a capacity retention of, respectively, 96% and 98% at 100 cycles. Furthermore, the surface-modified LMNO electrodes demonstrate higher-rate capability. The rGO(1%)/$AlPO_4$(0.5%)-coated LMNO electrode shows the highest rate performance demonstrating a capacity retention of 91% at 10 C rate. The enhanced electrochemical performance can be attributed to (1) the suppression of the direct contact of electrode surface with the electrolyte, resulting in side reactions with the electrolyte due to the high cut-off voltage, and (2) smaller surface resistance and charge transfer resistance, which is confirmed by total polarization resistance and electrochemical impedance spectroscopy.
In this paper, the wet mixing method was introduced to prepare spinel lithium manganese oxide (LMO) with $Li_2CO_3$ and $MnCO_3$. The physical properties of the resulting lithium manganese oxide were characterized by the XRD and SEM. The adsorption properties of LMO for $Li^+$ were investigated by batch methods. The maximum adsorption capacity of lithium was calculated from Langmuir isotherm and found to be 27.25 mg/g. The LMO are found to have a remarkable lithium ion-sieve property with distribution coefficients ($K_d$) in the order of $Ca^{2+}$ < $K^+$ < $Na^+$ < $Mg^{2+}$ < $Li^+$, which is promising in the lithium extraction from seawater.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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