The active site for the formation of acrolein in propylene oxidation reaction over copper(Ⅱ)-exchanged zeolite Y has been studied. At the early stage of the reaction, the formation of hydrocarbons was observed. The formation of hydrocarbons decreased gradually during the course of reaction, apparently due to the poisoning the Bronsted acid sites. The formation of acrolein was quite low when the formation of hydrocarbons was proceeding. The formation of acrolein was depend on the copper ion content and this can be related to the availability of the copper ions inside the supercage. It seems that it is the copper ion not the Bronsted acid site which is primarily responsible for the formation of acrolein.
Kim, Yun-Jong;Kim, Taek-Nam;Kim, Sang-Bae;Jo, Seong-Baek;Jo, Geon-Jun;Lee, Tae-Hyeong
Korean Journal of Materials Research
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v.11
no.2
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pp.120-125
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2001
Generally, hydroxyapatite(HAp), zeolite, carbon molecular sieve , activated carbon and alumina are used as heavy metal ions adsorption materials. Among those adsorption materials, HAp which has good positive ion-exchange ability with metal ion, and zeolite are utilized in wastewater treatment. Most of water pollutions are caused by hazardous heavy metals ions as well as bacteria in waste water. In this study, a adsorption materials (HAP and zeolite) are ion-exchanged with a well known antimicrobial metal ions, such as $Ag^+,\;Cu^{2+},\;and\;Zn^{2+}$, in order to give a adsorption of heavy metal ions and a killing effects of bacteria. The antimicrobial effects of adsorption materials are observed using by E. Coli. The results show that there is a complete antimicrobial effect in the adsorption materials with $Ag^+$ at the concentration of $1{\times}10^{-4}$cell/$m\ell$ of E. Coli until 24 hours. However, there is not good antimicrobial effects in the adsorption materials with $Cu^{2+},\;and\;Zn^{2+}$ substitution. Feng et. al. showed the denaturation effects of silver ions which induces the condensed DNA molecules and losing their replication abilities.
The adsorption of propylene on copper(II)-exchanged zeolite Y was studied by temperature programmed desorption (TPD) technique and electron spin resonance. The amount of propylene adsorbed increased with increasing copper ion content. Four TPD peaks with desorption temperature maxima at $108^{\circ}C({\alpha})$, $243^{\circ}C({\beta})$, $284^{\circ}C({\gamma})$ and $420^{\circ}C({\delta})$ were observed (heating rate: $6.4^{\circ}C$/min). ${\alpha}$Peak which was also observed in the TPD of propylene from NaY may be assigned to propylene physically adsorbed on the zeolite surface, ${\beta}$ and ${\gamma}$ peaks to the chemisorbed propylene either on copper ion or Bronsted acid site produced by copper ion, and $\delta$ peak to cracking products from the polymeric material formed from propylene adsorbed.
Two single crystals of fully dehydrated partially $Li^+$-exchanged zeolite X were prepared by the exchange of Na-X, $Na_{92}Si_{100}Al_{92}O_{384}$ (Si/Al = 1.09), with $Li^+$ using aqueous 0.1 M $LiNO_3$ at 293 (crystal 1) and 333 K(crystal 2), followed by vacuum dehydration at 623 K and $1{\times}10^{-6}$ Torr for 2 days. Their structures were determined by single-crystal synchrotron X-ray diffraction techniques in the cubic space group $Fd{\overline{3}}$ at 100(1) K. Their structures were refined using all intensities to the final error indices (using the 1281 and 883 reflections for which ($F_o$ > $4{\sigma}(F_o)$) $R_1/R_2$ = 0.075/0.244 and 0.074/0.223 for crystals 1 and 2, respectively. Their compositions are seen to be ${\mid}Li_{86}Na_6{\mid}[Si_{100}Al_{92}O_{384}]$-FAU and ${\mid}Li_{87}Na_5{\mid}[Si_{100}Al_{92}O_{384}]$-FAU, respectively. In crystal 1, 17 $Li^+$ ions per unit cell are at site I', 15 another site I', 30 at site II, and the remaining 16 at site III; 2 $Na^+$ ions are at site II and the remaining 4 at site III'. In crystal 2, 32 and 30 $Li^+$ ions per unit cell fill sites I' and II, respectively, and the remaining 25 at site III'; 2 and 3 $Na^+$ ions are found at sites II and III', respectively. The extent of $Li^+$ exchange increases slightly with increasing ion exchange temperature from 93% to 95%.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.22
no.3
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pp.204-211
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2005
The structure of nitrogen adsorption complex of fully dehydrated $Cd^{2+}$ ion exchanged zeolite-X, $|Cd_{46}(N)_{18}|[Si_{100}Al_{92}O_{384}]$, was determined in the cubic space group $Fd\overline{3}$ at 21(1) $^{\circ}C$ [a = 24.863(4) ] by single crystal X-ray diffraction analysis. The crystal was prepared by ion exchange in a flowing steam of 0.05 M aqueous solution $Cd(NO_3)_2$ : $Cd(O_2CCH_3)_2$ = 1:1 for five days, followed by dehydration at $500^{\circ}C$ and $2{\times}10^{-6}$ Tor. for two days, and exposured to 100 Tor. zeolitically dry nitrogen gas at 21(1) $^{\circ}C$. The structure was determined in atmosphere, and was refined within $F_0$ > $4{\sigma}(F_0)$ using reflection for which the final error can appear in indices $R_1$ = 0.097 and $wR_2$ = 0.150. In this structure, $Cd^{2+}$ ions occupied four crystallographic sites. Nine $Cd^{2+}$ ions filled the octahedral site I at the centers of hexagonal prisms (Cd-O = 2.452(16) ${\AA}$). Eight $Cd^{2+}$ ions filled site I' (Cd-O = 2.324(19) ${\AA}$). The remaining 29 $Cd^{2+}$ ions are found at two nonequivalent sites II (in the supercages) with occupancy of 11 and 18 ions. Each of these $Cd^{2+}$ ions coordinated to three framework oxygens, either at 2.159(15) or 2.147(14) ${\AA}$, respectively. Eighteen nitrogen molecules were adsorbed per unit cell and three per supercage.
The crystal structure of The crystal structure of $Ag^+$-Exchanged Zeolite A, $Ag_{4.6}Na_{7.4}-A$, dehydrated, treated with $H_2$, and evacuated, all at $350^{\circ}C$, has been determined by single crystal x-ray diffraction methods in the cubic space group Pm3m at $24(1)^{\circ}C;$ a = $12.208(2)\AA.$ The structure was refined to the final error indices R1 = 0.088 and R2 (weighted) = 0.069 using 194 independent reflections for which II_0$ > $3{\sigma}(I_0)$. On threefold axes near the centers of 6-oxygen rings, $7.4 Na^+$ ions and $0.6 Ag^+$ ions are found. Two non-equivalent 8-ring $Ag^+$ ions are found off the 8-ring planes, each containing about $0.6 Ag^+$ ions. Three non-equivalent Ag atom positions are found in the large cavity, each containing about 0.6 Ag atoms. This crystallographic analysis may be interpreted to indicate that $0.6 (Ag_6)^{3+}$ clusters are present in each large cavity. This cluster may be viewed as a nearly linear trisilver molecule $(Ag_3)^0$ (bond lengths, 2.92 and 2.94 $\AA;$ angle, $153^{\circ})$ stabilized by the coordination of each atom to a Ag^+$ ion at 3.30, 3.33, and 3.43 $\AA$, respectively. In addition, one of the silver atoms approaches all of the 0(1) oxygens of a 4-ring at $2.76\AA.$ Altogether $7.4 Na^+$ ions, $1.8 Ag^+$ ions, and 1.8 Ag atoms are located per unit cell. The remaining $1.0 Ag^+$ ion has been reduced and has migrated out of the zeolite framework to form silver crystallites on the surface of the zeolite single crystal.
Zeolite template carbon (ZTC) was synthesized as an adsorbent to remove low-concentration CH4 from the atmosphere. The synthesis of ZTC was performed using CH4 and C2H2 as carbon precursors and their impact on adsorption was investigated. ZTC was also synthesized using Y zeolite ion-exchanged with CaCl2 and LiCl as templates to investigate the effect of using metals in ion exchange. The comparison of the carbon precursors revealed that C2H2 had a higher carbon yield than CH4. The synthesized ZTC exhibited developed micropores due to carbon deposition deep inside the micropores of the zeolite template. The kinetic diameter of C2H2 (0.33 nm) is smaller than that of CH4 (0.38 nm), which allowed for its deposition. The study compared metal precursors used for ion exchange and confirmed that the CaCl2-based ZTC developed more micropores compared to the LiCl-based ZTC. The ion-exchanged Ca inhibited pore blocking by the carbon precursor, allowing it to enter the pores. The ability of synthesized ZTC to adsorb N2 and CH4 at 298 K was investigated. The results showed that CH4 had a higher overall adsorption amount than N2. The sample synthesized using C2H2 and CaY exhibited the highest N2 and CH4 adsorption capacity. However, the sample synthesized with CH4 had the highest CH4/N2 gas uptake ratio, which is a crucial factor in designing an adsorption process. The observed difference was likely caused by the underdevelopment of ultrafine pores that are associated with N2 adsorption. This resulted in a reduction of N2 adsorption, leading to an increase in CH4/N2 separation.
Four crystal structures of dehydrated Ag(I) and Tl(I) exchanged zeolite A, $Ag_{12-x}Tl_x$-A, x = 2, 3, 4, and 5, have been determined by single-crystal x-ray diffraction techniques. Their structures were solved and refined in the cubic space group Pm3m at $21(1)^{\circ}C$. All crystals were ion exchanged in flowing streams of mixed $AgNO_3\;and\;TlNO_3$ aqueous solution, followed by dehydration at $350^{\circ}C$ and $2{\times}10^{-6}$ Torr for 2 days. In all of these structures, one-sixth of the sodalite units contain octahedral hexasilver clusters at their centers and eight $Ag^+$ ions are found on threefold axes, each nearly at the center of a 6-oxygen ring. The hexasilver cluster is stabilized by coordination to eight $Ag^+$ ions. The Ag-Ag distance in the cluster, ca. 2.92 ${\AA}$, is near the 2.89 ${\AA}$ bond length in silver metal. The remaining five-sixths of the sodalite units are empty of silver species. The first three $Tl^+$ ions per unit cell preferentially associate with 8-oxygen rings, and additional $Tl^+$ ions, if present, are found on threefold axes in the large cavity.
Three crystal structures of dehydrated Cd(II) and Rb(I) exchanged zeolite A, $Cd_{4.0}Rb_{4.0}-A (a = 12.204(3) {\AA}), Cd_{5.0}Rb_{2.0}-A (a = 12.202(1) {\AA}),$ and $Cd_{5.95}Rb_{0.1}-A (a = 12.250(2) {\AA}),$ have been determined by single-crystal X-ray diffraction techniques. Their structures were solved and refined in the cubic space group Pm3m at $21(1)^{\circ}C.$ All crystals were ion exchanged in flowing streams of mixed $Cd(NO_3)_2·4H_2O$ and $RbNO_3$ aqueous solution with total concentration of 0.05 M. All crystals were dehydrated at ca. $450^{\circ}C$ and $2×10^{-6}$ Torr for 2 days. In all of these structures, $Cd^{2+}$ ions are found on threefold axes, each nearly at the center of a 6-oxygen ring. The first three $Rb^+$ ions per unit cell preferentially associate with 8-oxygen rings, and additional $Rb^+$ ions, if present, are found on threefold axes in the large cavity. The final $R_1$ and $R_2$ values for the three structures are 0.087 and 0.079, 0.059 and 0.067, and 0.079 and 0.095, respectively.
Seo, Sung Man;Kim, Young Hun;Lee, Seok Hee;Lim, Woo Taik
Korean Journal of Soil Science and Fertilizer
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v.46
no.2
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pp.87-91
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2013
The crystal structure of partially dehydrated fully $Zn^{2+}$-exchanged zeolite Y was determined by X-ray diffraction techniques in the cubic space group $Fd\bar{3}m$ at 294(1) K and refined to the final error indices $R_1/wR_2$ = 0.035/0.119 for $|Zn_{35.5}(H_2O)_{13}|[Si_{121}Al_{71}O_{384}]$-FAU. About 35.5 $Zn^{2+}$ ions per unit cell are found at six distinct positions; sites I, I', a second I', II', II, and a second II. In sodalite cavities, the 11 water molecules coordinate to Zn(I'b) and/or Zn(II') ions; each of two $H_2O$ bonds to a Zn(IIb) in supercages. Two different $Zn^{2+}$ positions near 6-oxygen ring are due to their Si-Al ordering in tetrahedral site by Si/Al ratio leading to the different kinds of 6-rings.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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