Choi, Eun-Ji;Wang, Jing;Yoon, Ji-Hwan;Shim, Sang-Eun;Yun, Ju-Ho;Kim, Il
Clean Technology
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v.17
no.1
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pp.1-12
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2011
Scientists and engineers have altered the properties of materials such as metals, alloys, polymers, ceramics, and so on, to suit the ever changing needs of our society. Man-made engineering materials generally demonstrate excellent mechanical properties, which often tar exceed those of natural materials. However, all such engineering materials lack the ability of self-healing, i.e. the ability to remove or neutralize microcracks without intentional human interaction. The damage management paradigm observed in nature can be reproduced successfully in man-made engineering materials, provided the intrinsic character of the various types of engineering materials is taken into account. Various self-healing ptotocols that can be applied for the organic materials such as polymers, ionomers and composites can be developed by utilizing suitable chemical reactions and physical intermolecular interactions.
Diblock copolymers with different poly($\varepsilon$-caprolactone) (PCL) block lengths were synthesized by ringopening polymerization of $\varepsilon$-caprolactone in the presence of monomethoxy poly(ethylene glycol) (mPEG-OH, MW 2000) as initiator. The self-aggregation behaviors of the diblock copolymer nanoparticle, prepared by the diafiltration method, were investigated by using $^1H$ NMR, dynamic light scattering (DLS), and fluorescence spectroscopy. The PEG-PCL block copolymers formed the nano-sized self-aggregate in an aqueous environment by intrsa- and/or intermolecular association between hydrophobic PCL chains. The critical aggregation concentrations (cac) of the block copolymer self-aggregate became lower with increasing hydrophobic PCL block length. On the other hand, reverse trends of mean hydrodynamic diameters were measured by DLS owing to the increasing bulkiness of the hydrophobic chains and hydrophobic interaction between the PCL microdomains. The hydrodynamic diameters of the block copolymer nanoparticles, measured by DLS, were in the range of 65-270 nm. Furthermore, the size of the nanoparticles was scarcely affected by the concentration of the block copolymers in the range of 0.125-5 mg/mL owing to the negligible interparticular aggregation between the self-aggregated nanoparticles. Considered with the fairly low cac and nanoparticle stability, the PEG-PCL nanoparticles can be considered a potential candidate for biomedical applications such as drug carrier or imaging agent.
In this work, the effect of biodegradable poly(butylene succinate)(PBS) in difunctional epoxy(21:P) resin was investigated in terms of rheological properties, cure kinetics, thermal stabilities, and mechanical interfacial properties. Rheological properties of the blend system were measured under isothermal condition using a rheometer. Cross-linking activation energies($\textrm{E}_c$) were determined from the Arrhenius equation based on gel time and curing temperature. The $\textrm{E}_c$ was increased in the presence of 10 wt% PBS as compared with neat 2EP. From the DSC results of the blends, the cure activation energies($\textrm{E}_a$) showed a similar behavior with $\textrm{E}_c$ due to the increased intermolecular interaction between 2EP and PBS. The decomposed activation energies($\textrm{E}_t$) for the thermal stability derived from the integral method of Horowitz-Metzger equation, were also increased in 10 wt% PBS. In addition, 20 wt% PBS showed the highest critical stress intensity factor($\textrm{E}_{IC}$). which was explained by increasing the fracture toughness of the 2EP/PBS blend systems.
Proceedings of the Korean Society of Applied Pharmacology
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2001.11a
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pp.99-99
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2001
The acid-labile subunit (ALS) associates with insulin-like growth factor (IGF)-I or -II and IGF binding protein-3 (IGFBP-3) to form a 150-kD complex in the circulation. This complex is thought to regulate the serum IGFs by restricting them in the vascular system and promotes their endocrine actions. Little is known about how ALS binds to IGFBP3, which connects the IGFs to ALS. Xenopus oocyte was utilized to study the function of ALS in assembling IGFs into the ternary complexes. Xenopus oocyte was shown to correctly translate in vitro transcribed mRNAs of ALS and IGFBP3. IGFBP3 and ALS mRNAs were injected in mixture and their products were immunoprecipitated by antisera against ALS and IGFBP3. Contrary to the traditional reports that ALS interacts only with IGF-bound IGFBP3, this study shows that ALS is capable of forming a binary complex with IGFBP3 in the absence of IGF. When cross-linked by disuccinimidyl substrate, band representing ALS-IGFBP3 complex was evident on the PAGE. IGFBP3 movement was monitored according to the distribution between the hemispheres. Following a localized translation in the vegetal hemisphere, IGFBP3 was shown to remain in the vegetal half in the presence of ALS. Different from wild type IGFBP3, however, mutant IGFBP3 freely diffused into the animal half despite the presence of ALS. Taken together, this study suggests that ALS may play an important role in sequestering IGFBP3 polypeptides via the intermolecular aggregation. Studies using this heterologous model will lead to a better understanding of the IGFBP3 and ALS assembling into the ternary structure and circulating IGF system.
Blue phosphorescent $(dfpypy)_2Ir(mppy)$, where dfpypy = 2',6'-difluoro-2,3'-bipyridine and mppy = 5-methyl-2-phenylpyridine, has been synthesized by newly developed effective method and its solid state structure and photoluminescent properties are investigated. The glass-transition and decomposition temperature of the compound appear at $160^{\circ}C$ and $360^{\circ}C$, respectively. In a crystal packing structure, there are two kinds of intermolecular interactions such as hydrogen bonding ($C-H{\cdots}F$) and edge-to-face $C-H{\cdots}{\pi}(py)$ interaction. This compound emits bright blue phosphorescence with ${\lambda}_{max}=472nm$ and quantum efficiencies of 0.23 and 0.32 in fluid and the solid state. The emission band of the compound is red-shifted by 40 nm relative to homoleptic congener, $Ir(dfpypy)_3$. The ancillary ligand in $(dfpypy)_2Ir(mppy)$ has been found to significantly destabilize HOMO energy, compared to $Ir(dfpypy)_3$, $(dfpypy)_2Ir(acac)$ and $(dfpypy)_2Ir(dpm)$, without significantly changing LUMO energy.
Viscosity data were measured at 298.15 K and 308.15 K for formamide + 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol or 2-methyl-2-propanol mixtures. For an equimolar mixture, deviation in viscosity follows the sequence: 2-methyl-2-propanol >2-methyl-1-propanol>1-butanol>2-propanol>1-propanol. The viscosity data were further analyzed in terms of graph theory. Free energy of activation was also calculated from experimental viscosity data along with previously reported excess volume data. The deviation in viscosity and free energy of activation were fitted to Redlich-Kister polynomial equation. The viscosity data were also correlated by correlations like Grunberg-Nissan, Tamura-Kurata, HindMcLaughlin-Ubbelohde, and Katti-Chaudhari relation. Various adjustable parameters, $G_{12}$, $T_{12}$, $H_{12}$, and $W_{vis}/RT$, of various correlations were used to predict viscosity deviation of binary mixtures. Positive value of $G_{12}$ indicates strong interaction in the studied systems. Grunberg-Nissan relation has lowest deviation among the four correlations for formamide + 1-propanol or 2-propanol mixtures; and for mixtures of formamide with 1-butanol or 2-methyl-1-propanol, TamuraKurata has lowest deviation. Grunberg-Nissan gives lowest deviation for formamide + 2-methyl-2-propanol mixtures.
Poly(ο-hydroxyamide)s as polybenzoxazoles precursors were synthesized by polycondensation from 2,2'-bis(3-amino-4-hydroxyphenyl) hexafluoropropane and various bis-acids. And the polymers were modified to acid-sensitive polyamides by introducing tetrahydropyran in order to impart photosensitivity. A study of optical transmittance at 365 nm, according to the chemical structure of bis-acid, revealed that the polymer derived from 4,4'-oxydibenzoic acid showed better optical transparency than those from other bis-acids. This tendency of optical transmittance could be explained by formation of charge transfer complex. In case of the polymer derived from 4,4'-oxydibenzoic acid, the electron accepting characteristic of bis-acid is reduced by introduction of electron donating group, -O-. Thus, optical transmittance increased due to the diminished formation of intramolecular charge transfer complex. In addition, the optical transmittance increased with increasing the THP content in the polymer. This is attributed to the reduced intermolecular interaction by the loosening of the packing density of the polymer chain.
Surface morphology of [poly(vinylidene fluoride)/poly(methyl methacrylate)] (PVDF/PMMA) was investigated on the basis of atomic force microscopy and differential scanning calorimeter measurements. The surface of (PMMA/PVDF) and (H14-PMMA/PVDF) blend films was fully composed with PVDF crystals. Although the difference of surface free energy between PMMA and PVDF is increased with increasing carboxyl group content in PMMA, however, in the case of (H24-PMMA/PVDF) blend film surface, the existence of aggregated H-PMMA was observed. It was found that the degree of surface enrichment of the blend is more affected by the magnitude of intermolecular interaction than the surface free energy difference, Besides, the introduction of carboxyl group for miscible (PVDF/PMMA) blend decreased the miscibility in the blend.
Novel $CO_2$-soluble 8-hydroxyquinoline (8-HQ) chelating agents were synthesized and evaluated for solubility and metal ion extraction ability in supercritical $CO_2\;(Sc-CO_2)$. Among them, secondary amide-containing 8- HQ derivatives cannot be dispersed well into Sc-$CO_2$, but tertiary amide-containing derivatives can dissolve completely in Sc-$CO_2$ even at low CO2 pressures, perhaps owing to the predominant intermolecular interaction between the chelating agent and the $CO_2$ molecule. Based on 8-HQ chelating agent solubility data, we investigated the extraction of metal ions ($Co^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Sr^{2+}$, $Cd^{2+}$, and $Zn^{2+}$) using two highly $CO_2$-soluble 8-HQ derivatives (4d, 4e) in Sc-$CO_2$. The extraction efficiency of tertiary amide-containing 8-HQ ligands, both fluorinated and non-fluorinated forms, was dramatically increased in the presence of diethyl amine (organic base). We suggest that diethyl amine could play an important synergistic role in the stronger metal binding ability of 8-HQ through an in situ deprotonation reaction in Sc-$CO_2$ medium.
In this work, biodegradable modified aliphatic polyester (MAP) in tetrafunctional epoxy (4EP) resin was investigated in terms of cure kinetics, thermal stabilities, rheological properties, and mechanical interfacial properties. DSC results of the blends show that the cure activation energies (E$\_$a/) were increased in 10 wt% of MAP compared with neat 4EP, due to the increasing intermolecular interaction between 4EP and MAP. The decomposed activation energies (E$\_$t/) derived from Coats-Redfern method, were increased within the 10∼30 wt% composition range of MAP contents, resulting from increasing the cross-linking density of the blend system. Rheological properties of the blend system were investigated under isothermal condition using a rheometer. Cross-linking activation energies (E$\_$c/) were determined from the Arrhenius equation based on gel time and curing temperature. As a result, the E$\_$c/ showed a similar behavior with E$\_$a/. The fracture toughness (K$\_$IC/) of the mechanical interfacial properties was discussed in semi-IPN behaviors of the casting specimen.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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