In order to apply the Sievert's type automatic apparatus to thermal analysis of hydrogen absorbing materials, the dehydrogenation of the Mg-H system was investigated. As the initial wt% of hydrogen was increased to 4.4, the peak temperature of evolution rate shifted to higher temperature. However, with the initial wt% of hydrogen higher than 4.4, peak temperature of evolution rate did not change. The peak temperatures of evolution rate obtained by automatic apparatus were almost the same as those measured by a manual apparatus. As the heating rate was increased, the peak temperatures increased; the peak temperatures for heating rates 1, 2 and 3 K/min were 664, 687 and 702 K, respectively. The activation energy for the decomposition of Mg hydride was 101 kJ/mol. The Sievert's type automatic apparatus can be successively applied to the thermal analysis of metal hydride.
We propose a new concept of hydrogen absorbing alloy, "Laves phase related BCC solid solution". It was firstly found among the phases tormed in multicomponent nominal $AB_2$ alloys which consisted of Zr and Ti for the A metal site and 5A, 6A and 7A transition metals for the B metal sites. In these alloys a BCC solid solution often coexisted with a Laves phase. It showed stability of hydrides and reaction kinetics almost identical to intermetallics such as Laves phase alloys. We prepared an almost pure "Laves phase related BCC solid solution" and found that it had a large hydrogen capacity (more than 2 mass%) and fast hydrogen absorption and desorption kinetics at ambient temperature and pressure. This new hydrogen absorbing alloy may open a new era of hydrogen related application such as hydrogen vehicles.
Mg-x wt% $Fe_2O_3-y$ wt% Ni samples were prepared by reactive mechanical grinding in a planetary ball mill, and their hydrogen-storage properties were investigated and compared. Activations of $Mg-5Fe_2O_3-5Ni$ was completed after one hydriding (under 12 bar $H_2$) - dehydriding (in vacuum) cycle at 593 K. At n = 2, $Mg-5Fe_2O_3-5Ni$ absorbed 3.43 wt% H for 5 min, 3.57 wt% H for 10 min, 3.76 wt% H for 20 min, and 3.98 wt% H for 60 min. Activated $Mg-10Fe_2O_3$ had the highest hydriding rate, absorbing 2.99 wt% H for 2.5 min, 4.86 wt% H for 10 min, and 5.54 wt% H for 60 min at 593 K under 12 bar $H_2$. Activated $Mg-10Fe_2O_3-5Ni$ had the highest dehydriding rate, desorbing 1.31 wt% H for 10 min, 2.91 wt% H for 30 min, and 3.83 wt% H for 60 min at 593 K under 1.0 bar $H_2$.
In this study, MOSFET type micro hydrogen gas sensors with platinum catalytic metal gates were designed, fabricated, and their electrical characteristics were analyzed. The devised MOSFET Hydrogen Sensors, called MHS-1 and -2, were designed with a platinum gate for hydrogen gas adsorption, and an additional sensing part for higher gas sensitivity and with a micro heater for operation temperature control. In the electrical characterization of the fabricated Pt-gate MOSFET (MHS-1), the saturated drain current was 3.07 mA at 3.0 V of gate voltage, which value in calculation was most similar to measurement data. The amount of threshold voltage shift and saturated drain current increase to variation of hydrogen gas concentration were calculated and the hydrogen gas sensing properties were anticipated and analyzed.
Graphene (multilayer graphene) was chosen as an additive to improve the hydrogen uptake and release properties of magnesium (Mg). Five weight percent of graphene was added to pre-milled Mg by milling in hydrogen (reaction-involving milling). The hydrogen uptake and release properties of the graphene-added Mg were investigated. The activation of Mg-5graphene, which was prepared by adding 5 wt% graphene to Mg pre-milled for 24 h, was completed after the second cycle (cycle number, CN=2). Mg-5graphene had a high effective hydrogen-storage capacity (the quantity of hydrogen absorbed for 60 min) of 6.21 wt% at CN=3 at 593 K in 12 bar $H_2$. At CN=1, Mg-5graphene released 0.46 wt% hydrogen for 10 min and 4.99 wt% hydrogen for 60 min. Milling in hydrogen is believed to create defects (leading to facilitation of nucleation), produce cracks and clean surfaces (leading to increase in reactivity), and decrease particle size (leading to diminution of diffusion distances or increasing the flux of diffusing hydrogen atoms). The added graphene is believed to have helped the sample have higher hydrogen uptake and release rates, weakly but partly, by dispersing heat rapidly.
Hydrogen was generated by the reaction of metal hydride with water. The variation of hydrogen generation with the kind of powders (milled $MgH_2$, and $MgH_2$ milled with various contents of MgO, $MgCl_2$ or $Ni+Nb_2O_5$) was investigated. $MgH_2$ powder with a hydrogen content of 6.05 wt% from Aldrich Company was used. Hydrogen is generated by the reaction of Mg as well as $MgH_2$ with water, resulting in the formation of byproduct $Mg(OH)_2$. For about 5 min of reaction time, milled $95%MgH_2+5%MgO$ has the highest hydrogen generation rate among milled $MgH_2+x%MgO$ (x=0, 5, 10, 15 and 20) samples. Milled $90%MgH_2+10%MgCl_2$ has the highest hydrogen generation rate among all the samples.
Mg-23.5 wt%Ni-xwt%Cu (x = 2.5, 5 and 7.5) samples for hydrogen storage were prepared by melt spinning and crystallization heat treatment from a Mg-23.5 wt%Ni-5 wt%Cu alloy synthesized by the gravity casting method. They were then ground under $H_2$ to obtain a fine powder. Among these samples the Mg-23.5Ni-2.5Cu sample had the highest hydriding and dehydriding rates after activation. The Mg-23.5Ni-2.5Cu sample absorbed 3.59 and 4.01 wt%H for 10 and 60 min, respectively, at 573K under 12 bar $H_{2}$. The activated 88(87.5Mg-10Ni-2.5Cu)-$5Nb_{2}O_{5}-7NbF_{5}$ sample absorbed 2.93 wt%H for 10 min, and 3.14 wt%H for 60 min at 573K under 12 bar $H_{2}$.
The main emphasis of this study was to find an new hydrogen absorbing alloy such as Mg-Ti-Ni-H systems, and to investigate their hydrogenation properties. ($Mg_9Ti_x$)-10, 20wt%Ni-Hx systems were prepared by hydrogen induced mechanical alloying(HIMA) using Mg and Ni chips and sponge Ti. The particles synthesized were characterized by X-ray diffraction, and their morphologies were observed by means of scanning electron microscopy(SEM) with energy dispersive spectrometry (EDS). In addition, the crystal structures were analyzed in terms of their bright-/ dark field images and the selected area diffraction pattern(SADP) of transmission electron microscopy(TEM).
By measuring the absorbed hydrogen quantity as a function of the number of cycles, the cycling properties of the Mg-15 wt%Ni-5 wt%$Fe_2O_3$ alloy were investigated. The absorbed hydrogen quantity decreased as the number of cycles increased. The $H_a$ value varied almost linearly with the number of cycles. The maintainability of absorbed hydrogen quantity at n=100 was 89.0% for the hydriding reaction time of 10 min. After the $150^{th}$ hydriding-dehydriding cycle, Mg, $Mg_2Ni$, $Mg(OH)_2$, MgO, and Fe were observed. The phases were analyzed by Rietveld analysis from the XRD patterns of the Mg-15 wt%Ni-5 wt%$Fe_2O_3$ alloy after 150 hydriding-dehydriding cycles. The crystallite size and strain of Mg were then estimated with the Williamson-Hall technique.
Kwak, Young Jun;Park, Hye Ryoung;Song, Myoung Youp
대한금속재료학회지
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제50권11호
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pp.855-859
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2012
Samples with compositions of 80 wt% Mg-14 wt% Ni-6 wt% $Fe_2O_3$ and 80 wt% Mg-14 wt% Ni-6 wt% Ti were prepared by mechanical grinding under hydrogen (reactive mechanical grinding). Their hydrogen absorptions during reactive mechanical grinding were examined. TGA and BET analysis were employed to investigate the hydrogen storage properties of the prepared alloys. TGA analysis of the $Mg-14Ni-6Fe_2O_3$ showed an absorbed hydrogen quantity of 6.91 wt% while that of Mg-14Ni-6Ti was 2.59 wt%. BET analysis showed that the specific surface areas of $Mg-14Ni-6Fe_2O_3$ and Mg-14Ni-6Ti after reactive mechanical grinding were $264m^2/g$ and $64m^2/g$, respectively. The larger absorbed hydrogen quantity and the larger specific surface area of $Mg-14Ni-6Fe_2O_3$ after RMG than those of Mg-14Ni-6Ti after RMG showed that the effects of $Fe_2O_3$ addition are much stronger than those of Ti addition during reactive mechanical grinding.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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