The hybrid catalytic(catalytic+thermal) combustor of a lean methane-air mixture on platinum catalyst was investigated numerically using a 2-D boundary layer model with detailed homogeneous and heterogeneous chemistries. For the more accurate calculations, the actual surface site density of monolith coated with platinum was decided by the comparison with experimental data. It was found that the homogeneous reactions in the monolith had little effect on the change of temperature profile, methane conversion rate and light off location. However, the radicals such as OH and CO were produced rapidly at exit by homogeneous reactions. Thus the homogeneous reactions were important to predict the productions of CO and NOx exactly. In thermal combustor, the production of $N_2O$ was more dominant than that of NO due to the relative important of the reaction $N_2+O(+M){\to}N_2O(+M)$. Finally the production of CO and NOx by amount of methane addition were studied.
International journal of advanced smart convergence
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제4권1호
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pp.154-161
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2015
A novel process has successfully been developed by overcoming major difficulties through the elimination of number of process steps involved in the Classical Transesterification reaction during the preparation of Fatty Acid Methyl/Ethyl Ester (FAME.FAEE) called biodiesel. The Classical process with cost intensive process steps such as the utilization of excess alcohol, needing downstream distillation for the recovery and reutilization of excess alcohol/cosolvent, unrecoverable homogenous catalyst which consumes vast quantity of fresh distilled water during the purification of the product and downstream waste water treatment before its safe disposal to the surface water body. The Novel Process FAME/FAEE is produced from any vegetable oil irrespective of edible or inedible variety using sonication energy. The novelty of the finding is the use of only theoretical quantity of alcohol along with a co-solvent and reduced quantity of homogeneous catalyst. Under this condition neither the homogeneous catalyst goes to the FAME layer nor is the distillation needed. The same ester also has been prepared in high pressure high temperature reactor without using catalyst at sub critical temperature. The quality of prepared biodiesel without involving any purification step meets the ASTM standards. Blended Biodiesel with Common Diesel Fuel (CDF) and FAME is prepared, characterized and used as fuel in the Kirloskar make CI Engines. The evaluation of the engine performance result of pure CDF, B05 biodiesel, B10 biodiesel of all types of biodiesel prepared by using the feedstock of Soybean (Glycine max) and Karanja (Pongamia pinnate) oil along with their mixed oil provides useful information such as brake power, brake thermal efficiency, brake specific fuel consumption, etc, and established it as ideal fuel for unmodified CI engine.
Styrenated phenol alkoxylate (SP-A)는 일반적으로 균일계 염기 촉매 하에서 styrenated phenol (SP)과 ethylene oxide (EO)로부터 제조되어진다. 그러나, 취급이 용이하지 않은 EO를 사용하려면 고압반응장치를 이용한 반응공정 제어가 필요하다. 또한, 균일계 염기 촉매를 사용하면 반응종결 후에 잔존하는 염기를 제거하기 위한 중화공정이 필요하고, 촉매와 생성물의 분리가 어렵다는 문제점이 있다. 따라서, 본 연구에서는 균일계 염기 촉매를 사용하지 않고 불균일계염기 촉매를 사용하여 SP와 ethylene carbonate (EC)의 반응으로부터 제조된 SP-A에 대하여 보고하고자 한다. SP-A의 제조에 사용된 불균일계 염기 촉매는 KOH를 $La_2O_3$에 담지시킨 후, 소성하여 얻었다. 또한, EO 대신 EC를 사용함으로써 고압반응이 아닌 상압반응 조건에서 SP-A제조가 가능하였다. 합성된 SP-A의 평균 분자량 크기는 반응조건에 따라서 매우 다양하게 나타났다. $KOH/La_2O_3$촉매 하에서 제조된 SP-A의 평균 분자량 크기는 반응온도, 촉매의 첨가량 및 EC의 첨가량을 조절함으로써 임의로 조절이 가능하였다.
Characteristics of the esterification reaction between free fatty acid in rice bran oil and methanol was investigated in the presence of catalysts, such as PTS(p-toluene sulfonic acid), Amberlyst 15 dry and SCX(silica gel based strong cation exchange resin). While reaction temperature was kept constant at $65^{\circ}C$, initial feed content of free fatty acid was varied from 100% to 1% by addition of pure free fatty acid which was previously made from rice bran oil. Also, the effect of mole ratio of methanol to fatty acid on the final conversion was examined. When esterification of pure free fatty acid was catalyzed by several acids, final conversions were increased in order of Amberlyst 15 dry, SCX and PTS. Using PTS catalyst, initially the reaction proceeded in homogeneous 2nd oder reaction mechanism. However, phase of reaction mixture changed from homogeneous to heterogeneous along the reaction time and then reaction rate was retarded by mass transfer resistance of methanol. Final conversion of free fatty acid in reaction mixture was depended on initial feed content of free fatty acid, and had maximum value at 30% of initial feed free fatty acid content for all kinds of catalysts used. And the final conversion was increased with mole ratio of methanol by the improvement of reaction rate. When initial feed free fatty acid content below 10% and the reaction was catalyzed by PTS, concentration of free fatty acid in reaction mixture was increased in the middle of reaction time by hydrolysis of triglyceride in reaction mixture. Also, if silica gel was added into the reaction mixture which had initial feed free fatty acid content below 50%, final conversion was increased by the adsorption of moisture produced. The SCX catalyst made the esterification reaction of free fatty acid to progress like in case of PTS catalyst. However, when initial feed free fatty acid content below 10%, concentration of free fatty acid in. reaction mixture was decreased monotonically and not increased in the middle of reaction time on the contrary to the case of PTS. Thus, SCX catalyst accomplished more high value of final conversion than PTS catalyst for the initial feed fatty acid content range from 50% to 5% In case of initial feed free fatty acid content of 1% and mole ratio of methanol was 2, concentration of free fatty acid in reaction mixture increased over the initial feed free fatty acid content for all kind of catalysts used. Although SCX catalyst was added into reaction mixture which had 1% of initial feed fatty acid content, final conversion was hardly raised by mole ratio of methanol.
In the search for a simple preparation method of heterogeneous catalyst, the iron porphyrins were coordinated bonded to the surface of a polymeric core-shell nanosphere. The heterogeneous catalyst was characterized by FT-IR, scanning electron microscope, and UV-vis spectrophotometer. The iron porphyrin bound core-shell
nanospheres was about 470 nm in diameter and their catalytic activity for cyclohexene oxidation was similar to a homogeneous iron porphyrin in a solvent composition range of 25-75% acetonitrile/water (v/v). In addition, they could be recovered by simple centrifugation and their catalytic activity was maintained more than the third cycle.
Functionalized organic polymers have been used as supports for heterogenized homogeneous catalytic process[1]. Sprcific advantages of using these resins as support reagents have been reviewed[2-4]. These include: -ease of by-product separation from the main reaction product usuallyby simple filtration. -prevention of intermolecular reaction of reactive species or functional groups by simulating high dilution conditions[5]. -utility of the "fish-hook" principle in which a minor component in fished out of a large excess substrate by the insoluble polymer[6]. -the possibility of reusing recovered reagents as well as eliminating the use of volatile or noxious substances[7]. Catalysis by ion-exchange membranes is perhaps one of the latest examples of the use of a polymer-supported species. Conceptually, catalysts on membrane supports offer several possible advantages over traditional powder type systems. They are: (1) Membranes immobilize the catalyst, preventing agglomeration. (2) Filtration is unnecessary for the catalyst separation and so complete catalyst recovery is facilitated. (3) Catalytyic and separation processes can be combined, allowing membrane supported catalysts for the continous flow reactors. reactors.
The exhaust gas from vehicle engines and industrial boilers contains considerable amount of harmful nitrogen monoxide(NO) which causes air pollusion and acid rain. To remove NO catalytic reduction processes using Cu ion exchanged ZSM-5 zeolite have been widely studied. In this study, an attempt was made to fabricate Cu/zeolite catalyst by using high energy ball mill. The catalytic performance of ball milled Cu/ZSM-5 zeolites is analyzed and optimum copper contents was determined. The processing variables were reaction temperature and copper contents. Complete removal of NO gas was obtained at the temperature of 553 K on 10wt.% CU/ZSM-5 mechanically alloyed composite powders. Mechanically alloyed CU/ZSM-5 catalyst showed homogeneous distribution of Cu in ZSM-5.
Copper nanoparticle-doped and graphitic carbon nanofibers-covered porous carbon beads were used as an efficient catalyst for treating synthetic phenolic water by catalytic wet air oxidation (CWAO) in a packed bed reactor over 10-30 bar and $180-230^{\circ}C$, with air and water flowing co-currently. A mathematical model based on reaction kinetics assuming degradation in both heterogeneous and homogeneous phases was developed to predict reduction in chemical oxygen demand (COD) under a continuous operation with recycle. The catalyst and process also showed complete COD reduction (>99%) without leaching of Cu against a high COD (~120,000 mg/L) containing industrial wastewater.
Microwave assisted biodiesel production from crude Pongamia pinnata oil using homogeneous base catalyst (KOH) was unsuccessful because of considerable soap formation. Therefore, a two step process of biodiesel production from high free fatty acid (FFA) oil was investigated. In first step, crude P. pinnata oil was acid catalyzed using $H_2SO_4$ and acid value of oil was reduced to less than 4 mg KOH/g. Effect of sulfuric acid concentration, alcohol-oil molar ratio and microwave irradiation time on acid value of oil was studied. Result suggested that 1.5% $H_2SO_4$ (w/w), 6:1 methanol oil molar ratio and 3 min microwave irradiation time was sufficient to reduce the acid value of oil from 12 and 22 mg KOH/g to 2.9 and 3.9 mg/KOH/g, respectively. Oil obtained after pretreatment was subsequently used for microwave assisted alkali catalyzed transesterification. A higher biodiesel yield (99.0%) was achieved by adopting two step processes. Microwave energy efficiency during alkali catalyzed transesterification was also investigated. The results suggested a significant energy saving because of reduced reaction time under microwave heating.
Homogeneous zinc tetrahalide complexes, highly active catalysts for the coupling reactions of alkylene oxide and CO2 produce alkylene carbonates, were heterogenized due to their tendency to decompose produced alkylene carbonates during the distillation process. Heterogenization of homogeneous zinc tetrahalide complexes was achieved by polymerizing 1-alkyl-3-vinylimidazolium zinc tetrahalides. These polymerized zinc tetrahalide catalysts displayed similar activities to their corresponding monomeric analogues for the coupling reactions of carbon dioxide with ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) to produce ethylene carbonate (EC) or propylene carbonate (PC). TGA studies showed that the polymer-supported zinc tetrahalide catalysts are thermally stable up to 320 oC. The catalyst recycle test showed that the supported catalysts could be reused over six times. After removal of the polymer-supported catalyst through a simple filtration, EC was able to be isolated without decomposition.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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