A two-dimensional flutter analysis method (2d-3DOF method) was developed to simultaneously investigate the relationship between oscillation parameters and aerodynamic derivatives of three degrees of freedom, and to clarify the coupling effects of different degrees of freedom in flutter instability. With this method, the flutter mechanism of two typical bridge deck sections, box girder section and two-isolated-girder section, were numerically investigated, and both differences and common ground in these two typical flutter phenomena are summarized. Then the flutter stabilization effect and its mechanism for long-span bridges with box girders by using central-slotting were studied by experimental investigation of aerodynamic stability and theoretical analysis of stabilizing mechanism. Possible explanation of new findings in the evaluation trend of critical wind speed through central vent width is finally presented.
Korean Journal of Computational Design and Engineering
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v.19
no.4
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pp.340-346
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2014
There are many factors that contribute to hit probability of the gun shot of ground combat vehicles. Aiming accuracy is mainly affected by the dynamic state of the vehicle. The stabilization error of the turret under system vibration is one of the major factors that affect the aiming accuracy. The vibration of the vehicle is affected by both the state of the road and the speed of the vehicle. This paper analyzes the aiming accuracy of the gun equipped on the GCV when the vehicle drives on the different roads and at different speed. The vertical displacement and the pitch angle of the gun are calculated and the impact points of the target are calculated. Distribution of the impact points on the target is greatly influenced by the pitch rotation rather than vertical displacement. And this aiming errors result in the errors of point of impacts on the target after the bullet flies through the air under trajectory equations. The GCV is modeled using a half-car model with 6 D.O.F. and the specifications of the M2 machine gun are used in trajectory calculation simulation and the target is located in 1000 m away from the gun.
The fluorescence and photoisomerization quantum yields of trans-1-(9-anthryl)-2-(4-pyridyl)ethene (t-4-APyE), 1-(10-methyl-9-anthryl)-2-(4-pyridyl)ethene (t-4-MeAPyE), and 1-(10-chloro-9-anthryl)-2-(4- pyridyl)ethene (t-4-ClAPyE) were measured in cyclohexane, acetonitrile, and methanol at room temperature.Polar solvents result in the drastic reduction of fluorescence quantum yield and increase of photoisomerization quantum yield for all three compounds. These results are probably due to the stabilization of intramolecular charge transfer (ICT) excited state in polar solvent. The higher contribution of ICT in the presence of more electron-donating methyl substituent, manifested by largest positive fluorescence solvatochromism, indicates that the pyridine ring acts as an electron acceptor. Protonation or methylation makes pyridine ring stronger electron acceptor and causes long-wavelength ground state charge transfer absorption band and complete quenching of fluorescence. The fluorescence from t-4-APyE derivatives can be switched off responding external stimuli viz. medium polarity, protonation, or methylation.
Second-order rate constants have been measured spectrophotometrically for the reactions of phenyl Y-substituted-phenyl carbonates 7a-g with butane-2,3-dione monoximate ($Ox^-$) in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The ${\alpha}$-nucleophile $Ox^-$ is 53-95 times more reactive than the corresponding normal-nucleophile 4-$ClPhO^-$ toward 7a-g, indicating that the ${\alpha}$-effect is operative. The magnitude of the ${\alpha}$-effect (e.g., the $k_{Ox^-}/k_{4-ClPhO^-}$ ratio) is independent of the electronic nature of the substituent Y. The cause of the ${\alpha}$-effect for the reactions of 7a-g has been suggested to be ground-state (GS) effect rather than transition-state (TS) stabilization through a six-membered cyclic TS, in which $Ox^-$ behaves a general acid/base catalyst. This idea is further supported by the result that $OH^-$ exhibits negative deviation from the linear Br${\o}$nsted-type plot composed of a series of aryloxides, while $Ox^-$ deviates positively from the linearity. Differential solvation of the GS of $Ox^-$ and 4-$ClPhO^-$ has been suggested to be responsible for the ${\alpha}$-effect exerted by $Ox^-$.
Coal ash from thermal power plants has been produced in large quantity and discarded uselessly, However, it is possible to supply construction material properly by utilizing the coal ash as construction material. In this study, the applicable model and its applicability for deformation analysis of coal ash fill and reclamation ground are studied. Camflay model gives complete constitutive law which illustrates deformation and pore water pressure while soil is loaded under the various stresses at drained and undrained conditions. The merit of proposed model which is acquired from laboratory tests is that only a few soil parameters are available. The whole parameters of Camflay model are obtained by typical mechanical test and CV triaxial test on the sample with optimum mixing ratio( i.e. fly ash : bottom ash=5:5) Then the results from proposed numerical analysis are compared with laboratory results. The differences between laboratory test and numerical analysis are negligible. Parameters deter mined from laboratory tests are useful as a basic data for deformation analysis of coal ash reclamation ground using Camflay model.
MO studies have been carried out on 1,5-hydrogen shifts between tautomeric forms (6${\pi}$ system) of ${\beta}$-diketones, ${\beta}$-thioxoketones and ${\beta}$-dithioketones by determining transition state and analyzing structural stability effects on the activation barriers using MNDO method. The barrier was found to increase with the stability of the ground state having greater charge separation and with the increase (less stabilization) in the one electron energy ${\Delta}(2\sum\limits^{occ}{\varepsilon}i)^{\neq}$ in the activation process.
The ground in cold region consists of active and permafrost layers. The active layer at the unstable state may cause ground corrosion and uplift, when the temperature of frozen ground increases due to seasonal changes. The thermosyphon is one of the stabilization methods to maintain the ground stability in the frozen ground. The thermosyphon is a closed two-phase convection device that extracts heat from the ground and discharges it into the atmosphere. In this study, ground freezing experiment using a thermosyphon and simulated ground with the isolation material was conducted to evaluate the thermal performance of the thermosyphon. In order to consider the thermal performance of the thermosyphon, commercial numerical program (TEMP/W) was adopted. Likewise, the thermal performance of thermosyphon and thermal properties of ground were applied in the numerical model. In a series of comparisons with experiment results and numerical study, thermal performance of thermosyphon can be evaluated.
Jeon, Seong Hoon;Kim, Hyun Soo;Han, Young Joon;Kim, Min-Young;Um, Ik-Hwan
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.10
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pp.2983-2988
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2013
Second-order rate constants ($k_N$) have been measured spectrophotometrically for the reactions of 4-chloro-2-nitrophenyl X-substituted-benzoates (1a-1h) with a series of cyclic secondary amines in 80 mol % $H_2O$/20 mol % DMSO at $25.0{\pm}0.1^{\circ}C$. The Hammett plot for the reactions of 1a-1h with piperidine consists of two intersecting straight lines, while the Yukawa-Tsuno plot exhibits an excellent linear correlation with ${\rho}_X $ = 1.25 and r = 0.58, indicating that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the rate-determining step (RDS) but is caused by ground-state stabilization through resonance interactions for substrates possessing an electron-withdrawing group in the benzoyl moiety. The Br${\o}$nsted-type plot for the reactions of 4-chloro-2-nitrophenyl benzoate (1d) with a series of cyclic secondary amines curves downward with ${\beta}_2$ = 0.85, ${\beta}_1$ = 0.24, and $pK_a{^o}$ = 10.5, implying that a change in RDS occurs from the $k_2$ step to the $k_1$ process as the $pK_a$ of the conjugate acid of the amine exceeds 10.5. Dissection of $k_N$ into the microscopic rate constants $k_1$ and $k_2/k_{-1}$ ratio associated with the reaction of 1d reveals that $k_2$ is dependent on the amine basicity, which is contrary to generally held views.
Second-order rate constants ($k_{HOO^-}$) for the nucleophilic substitution reactions of Y-substituted-phenyl diphenylphosphinates (4a-4i) with $HOO^-$ in $H_2O$ have been measured spectrophotometrically. The ${\alpha}$-nucleophile $HOO^-$ is 10-70 times more reactive than the reference nucleophile $OH^-$ although the former is ca. $4pK_a$ units less basic than the latter, indicating the ${\alpha}$-effect is operative. The Bronsted-type plot for the reactions of 4a-4i with $HOO^-$ is linear with ${\beta}_{lg}=-0.51$, a typical ${\beta}_{lg}$ value for reactions which were reported to proceed through a concerted mechanism. The Yukawa-Tsuno plot is also linear with ${\rho}=1.40$ and r = 0.47, indicating that a negative charge develops partially on the O atom of the leaving group, which can be delocalized to the substituent Y through resonance interactions. Thus, the reactions have been proposed to proceed through a concerted mechanism. The magnitude of the ${\alpha}$-effect (i.e., the $k_{HOO^-}/k_{HO^-}$ ratio) decreases linearly as the leaving-group basicity increases. It has been concluded that solvation effect is not solely responsible for the ${\alpha}$-effect found in this study but the transition-state stabilization through an intramolecular H-bonding interaction is also responsible for the ${\alpha}$-effect.
The solvolysis of 1-naphthalene-and 2-naphthalenesulfonyl chlorides in acetone-water mixtures have been studied by means of conductometry. The solvent effect and mechanism have been discussed in terms of variation in solvent composition and activation parameters. The reaction was predominantly $S_N2$ type, but bond breaking increased with the increase of water content. The rate constant for 1-naphthyl compound was smaller than that of 2-naphthyl compound due to the ground state stabilization effect and peri-hydrogen effect, and the latter effect was similar to that in ethanol-water mixtures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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