• 대한화학회지
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• 제33권2호
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• pp.215-224
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• 1989

$trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$의 전극환원 반응메카니즘(X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)을 순환전압전류법 및 폴라로그래피법으로 조사하였다. 수은전극일 때 Co(III)상태에서 Co(II) 상태로 되는 확산지배적인 1전자 비가역반응 이후에 착물의 분광화학적 흡수파가 큰 시아나이드가 배위된 착물은 (en), CN-가 해리되지 않았으며 전극반응 생성물이 전극에 흡착되었고, $NO_2\;^-,\;NH_3$는 해리되었다. 그 후 모든 Co(II) 착물상태가 금속상태로 2전자 비가역 과정으로 환원되면서 (en)이 해리되었다. 수은전극에서 $NO_2^-$가 배위된 착물은 ECE 반응기구이며 전극환원 후 $NO_2^-$가 해리되는 속도가 57${\sim}$100m sec 이상으로 측정되었다. 탄소전극일 때 이들 착물의 첫단계 환원은 확산지배적인 1전자 비가역 과정이며 분광학적 흡수파수가 증가할 때 환원 피이크전위$(-E_p)$가 증가하였다.

• 대한화학회지
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• 제37권5호
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• pp.477-482
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• 1993

생체시료 중의 미량수은정량을 glassy carbon 전극을 사용하는 네모파 산화전극벗김 전압전류법으로 연구하였다. 생체시료는 분석에 들어가기 전에 질산과 황산 그리고 과망간산 칼륨으로 충분히 온침시켰다. 수은의 검출한계는 석출시간, 석출전위, pH, 그리고 저어줌속도 등에 의하여 크게 영향을 받았다. -1.0 volts에서 240초간 400rpm으로 저어주면서 수은을 석출하였을 때 검출한계는 $0.5\;ppb\;(2.5{\times}10^{-9} M)$이하였다. 이 방법은 분석시간이 짧고 감도가 높기 때문에 생체시료 중의 미량수은 분석에 유용하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제31권11호
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• pp.3118-3122
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• 2010

The water soluble redox polymer, poly(N-vinylimidazole) complexed with Os(4,4'-dichloro-2,2'-bipyridine)$_2Cl]^+$ (PVI-[Os(dCl-bpy)$_2Cl]^+$), was electrodeposited on the surface of a glassy carbon electrode by applying cycles of alternating square wave potentials between 0.2 V (2 s) and 0.7 V (2 s) to the electrode in a solution containing the redox polymer. The coordinating anionic ligand, $Cl^-$ of the osmium complex, became labile in the reduced state of the complex and was substituted by the imidazole of the PVI chain. The ligand substitution reactions resulted in crosslinking between the PVI chains, which made the redox polymer water insoluble and caused it to be deposited on the electrode surface. The deposited film was still electrically conducting and the continuous electrodeposition of the redox polymer was possible. When cycles of square wave potentials were applied to the electrode in a solution of bilirubin oxidase and the redox polymer, the enzyme was co-electrodeposited with the redox polymer, because the enzymes could be bound to the metal complexes through the ligand exchange reactions. The electrode with the film of the PVI-[Os(dCl-bpy)$_2Cl]^+$ redox polymer and the co-electrodeposited bilirubin oxidase was employed for the reduction of $O_2$ and a large increase of the currents was observed due to the electrocatalytic $O_2$ reduction with a half wave potential at 0.42 V vs. Ag/AgCl.

• 전기화학회지
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• 제6권2호
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• pp.130-133
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• 2003

3,4-dihydroxybenzoic acid(3,4-DHBA)를 전기화학법으로 유리탄소 전극 위에 중합하여 GC/p-3,4-DHBA형의 전극을 제작한 후 이 전극을 도파민으로 재 수식한 전극을 제작하였다. 이 때 고분자 피막 상에 카르복시기와 도파민의 아민 기간에 짝 짓기 반응은 1-(3-dimethylaminopropyl)-3-ethyl carbodiimide hydrochloride(EDC)의 존재하에서 진행되었다. 이 반응과정에서 반응한 도파민의 양은 수정판 분석기(quartz crystal analyzer:QCA)에 의하여 결정하였으며 그때 전극형태는 QCA(Au)/p-3,4-DHBA-dopamine이었다. 이 전극의 표면은 o-퀴논부분을 갖고 있어서 티탄이온에 선택성이 큰 특성을 갖고 있다. 이 전극의 산화환원과정은 $hydroquinone = quinone +2H^+2e^-$으로 두 개의 강한 파와 두개의 약한 파가 CV과정에서 관찰되었다. 이 수식전극으로 Ti(IV)이온을 $4.13\times10^{-5} gcm^{-2}$만큼 포집할 수가 있었다. 이 수식 전극으로 $5.25\times10^{-4}M$에서 $5.25\times10^{-8}M$농도범위까지 정량 할 수 있는 상관계수가 0.997인 검정선을 얻었다.

• 대한화학회지
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• 제45권5호
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• pp.429-435
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• 2001

단량체인 N,N'-bis(2-pyrrol-1-yl-propyl)-4,4'-bipyridine(bpb)을 유리탄소전극 상에 전기화학적으로 중합한 고분자 피막전극을 erichrome black T(EBT) 와 glutathione(GSSG)의 1:1 용액으로 수식하여 GC/poly-bpb, EBT, GSSG형의 전극을 제작하고 이로써 Zn(II)을 포집한 전극을 제작하였다. 수식된 피막 내에서 이온의 확산계수는 아연이온이 포집되기 전후에 각각 2.43${\times}10^{-15}$과 9.14${\times}10^{-15}cm^2s^{-1}$으로 피막내의 전기화학적 활성자리에서 이탈이 거의 일어나지 않는 안정한 전극이다. 중합된 bpb의 양이 2.83${\times}10^4gmol^{-1}$에 대하여 1.17${\times}10^4gmol^{-1}$의 아연이온이 포집되었다. 이들 중에 산화-환원 과정에서 회합/해리에 관여하는 이온은 포집된 180개의 이온들 중에서 81.7%였다. 이는 EBT 만으로 수식된 전극에서 보다 3배정도 큰 값이다.

• 분석과학
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• 제6권3호
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• pp.247-254
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• 1993

스트론튬을 비롯한 알칼리 토금속의 전기화학적 분석의 적용은 수용액상에서 DME(Drop Mercury Electrod)에 대한 환원이 어렵기 때문에 그 연구가 많지 않다. 본 연구에서는 지금까지 UV-VIS 흡광광도법에서 스트론튬의 분석에 이용되어 온 o-Cresolphthaleoxon을 가지고 이들 사이의 착물형성에 따른 전자이동을 이용하여 전기화학적 분석에 적용시켰다. 이 때 지지전해질의 선택, Accumulation Potential 등 전기화학적 분석에 영향을 미치는 실험조건 등을 조사하여 정량범위를 결정짓고, 분석시 공존 이온의 영향을 조사하였다. UV-VIS 흡광광도법의 경우 $100{\mu}g/L$로 검출감도가 좋지 못하였으나, 전기화학적 방법을 이용할 경우 $5{\sim}30{\mu}g/L$ 범위까지의 정량이 가능하였다.

• 분석과학
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• 제7권2호
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• pp.181-186
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• 1994

Poly(3-methylthiophene) 전도성 막전극을 이용해서 벗김 전압-전류법으로 Ag의 분석 가능성을 연구하였다. 막전극 표면에 존재하는 18-crown-6은 수용액에서 Ag(I)을 착화에 의해서 흡수하고 이 Ag(I)은 제한된 전위 범위의 순환 전압-전류법에 의해서 막전극 속으로 이동하여 유리질 탄소전극에서 산화-환원된다. 따라서 막전극은 Ag(I)의 침투를 용이하게 하기 위해서 적당한 두께의 다공성으로 제조되어야 한다. 이러한 실험 결과를 바탕으로 수용액에서 $5.0{\times}10^{-6}M$의 Ag(I)을 검출할 수 있었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제29권9호
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• pp.1774-1780
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• 2008

New PVC based polymeric membrane electrodes (PME) and coated glassy carbon electrodes (CGCE) based on synthesized Schiff base complexes of Co(III); [Co(Salen)$(PBu_3)_2$]$ClO_4$, [Co($Me_2$Salen)$(PBu_3)_2$]$ClO_4$, [Co(Salen)$(PBu_3)H_2O$]$ClO_4$; as anion carriers for potentiometric determination of $ClO_4\;^-$were studied. The PME and also CGCE electrodes prepared with [Co(Me2Salen)$(PBu_3)_2$]$ClO_4$ showed excellent response characteristics to perchlorate ions. The electrodes exhibited Nernstian responses to $ClO_4\;^-$ ions over a wide concentration range with low detection limits ($1.0 {\times} 10^{-6}\;mol\;L^{-1}$ for PME and $9.0 {\times} 10^{-7}\;mol\;L^{-1}$ for CGCE). The electrodes possess fast response time, satisfactory reproducibility, appropriate lifetime and, most importantly, good selectivity toward $ClO_4\;^-$ relative to a variety of other common inorganic anions. The potentiometric response of the electrodes is independent of the pH in the pH range 2.5-8.5. The proposed sensors were used in potentiometric determination of perchlorate ions in mineral water and urine samples. The interaction of the ionophore with perchlorate ions was shown by UV/Vis spectroscopy.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권8호
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• pp.850-856
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• 1997

A series of tetradentate Schiff-base ligands; 1,3-bis(salicylideneimino) propane, 1,4-bis(salicylideneimino)butane, and 1,5-bis(salicylideneimino)pentane, and their Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes have been synthesized. The properties of ligands and complexes have been characterized by elemental analysis, IR, NMR, UV-Vis spectra, molar conductance, and thermogravimetric anaylsis. The mole ratio of Schiff base to metal at complexes was found to be 1 : 1. All complexes were four-coordinated configuration and non-ionic compound. The electrochemical redox processes of the ligands and their complexes in DMF solution containing 0.1 M TEAP as supporting electrolyte have been investigated by cyclic voltammetry, chronoamperometry, differential pulse voltammetry at glassy carbon electrode, and by controlled potential coulometry at platinum gauze electrode. The redox process of the ligands was highly irreversible, whereas redox process of Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes was observed as one electron transfer process of quasi-reversible and diffusion-controlled reaction. Also the electrochemical redox potentials of complexes were affected by chelate ring size of ligands. The diffusion coefficients of Cu(Ⅱ) and Ni(Ⅱ) complexes in DMF solution were determined to be 4.2-6.6×10-6 cm2/sec. Also the exchange rate constants were determined to be 3.6-9.7×10-2 cm/sec.

• Journal of Electrochemical Science and Technology
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• 제7권3호
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• pp.241-244
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• 2016

Anodic stripping voltammetry (ASV) is successfully applied in mM level detection of mercury ion in an electroplating bath which is currently used in preparing a cathodic electrolyzer. Glassy carbon electrode is used for the detection and the optimum condition obtained is 10 s deposition at −1.4 V vs. Ag/AgCl and stripping by scanning from −1.4 to +0.4 V vs Ag/AgCl at 50 mV/s. By applying the method, the mercury ion concentration in the electroplating bath could be successfully monitored during the plating.