Nanowires of polytetrakis(o-aminophenyl)porphyrin (PTAPPNW) were fabricated by electrochemical polymerization with the cyclic voltammetric method in anodic aluminum oxide (AAO) membranes. The glassy carbon electrode (GCE) modified by PTAPPNW, single-walled carbon nanotubes (SWNT) and Nafion as a binder was investigated with voltammetric methods in a phosphate buffer saline (PBS) solution at pH 7.4. The PTAPPNW + SWNT + Nafion/GCE exhibited strongly enhanced voltammetric and amperometric sensitivity towards hydrogen peroxide ($H_2O_2$), which shortened the response time and enhanced the sensitivity for $H_2O_2$ determination at an applied potential of 0.0 V by amperometric method. The PTAPPNW + SWNT + Nafion/GCE can be used to monitor $H_2O_2$ at very low concentrations in biological pH as an efficient electrochemical $H_2O_2$ sensor.
Park, Ji-Ae;Kim, Byung-Kun;Choi, Han-Nim;Lee, Won-Yong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.31
no.11
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pp.3123-3127
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2010
A highly sensitive electrochemical detection method for dopamine (DA) has been developed by relying on a multiwalled carbon nanotube (CNT)-sol-gel titania-Nafion composite film modified glassy carbon (GC) electrode. The CNT-titania-Nafion/GC electrode exhibited excellent electrocatalytic activity towards DA. Therefore, the CNT-titania-Nafion/GC electrode showed improved voltammetric and amperometric responses for DA compared to those obtained with both titania-Nafion/GC and Nafion/GC electrodes. The CNT-titania-Nafion/GC electrode gave a linear response ($R^2$ = 0.999) for DA from $0.5\;{\mu}M$ to 0.5 mM with a detection limit (S/N = 3) of $0.1\;{\mu}M$ and a good sensitivity of 150 mA/M while other electrodes such as CNT-Nafion/GC, titania-Nafion/GC, and a bare GC gave a sensitivity of 89, 39, and 36 mA/M, respectively. Besides, the CNT-titania-Nafion/GC electrode displayed very fast response time within 2 s. The modified electrode showed good selectivity against ascorbic acid. The modified electrode showed good stability and reproducibility. The CNT-titania-Nafion/GC electrode was applied to the determination of DA in urine and serum samples.
Kim, Byung Kun;Kim, Ji Yeon;Kim, Dong-Hwan;Choi, Han Nim;Lee, Won-Yong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.34
no.4
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pp.1065-1069
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2013
A highly sensitive electrochemical detection method for bisphenol A (BPA) has been developed by using multi-walled carbon nanotube (CNT)-doped titania-Nafion composite modified glassy carbon (GC) electrode. The CNT-titania-Nafion/GC electrode exhibited excellent electrocatalytic activity towards BPA. Therefore, the CNT-titania-Nafion/GC electrode showed improved voltammetric responses for BPA compared to that obtained with bare GC electrode. In addition, cetyltrimethylammonium bromide (CTAB), a cationic surfactant, was added into the BPA sample solution in order to accumulate BPA through hydrophobic interaction between CTAB and BPA. The CNT-titania-Nafion/GC electrode gave a linear response ($r^2$ = 0.999) for BPA from $1.0{\times}10^{-8}$ M to $5.0{\times}10^{-6}$ M with a detection limit of $9.0{\times}10^{-10}$ M (S/N = 3). The modified electrode showed good selectivity against interfering species and also exhibited good reproducibility. The present electrochemical sensor based on the CNT-titania-Nafion/GC electrode was applied to the determination of BPA in food package samples.
An electrochemical study related to the redox characteristics of Ethyl-3-acetyl-6-methyl-1, 4-diphenyl-4, 3a-dihydro-1, 3, 4-triazolino[3, 4-a] pyrimidine-5-carboxylate ester and its derivatives (1a-f) and (2a-e) in nonaqueous solvents such as 1, 2-dichloroethane (DCE), dichloromethane (DCM), acetonitrile (AN), dimethylsulphoxide (DMSO) and tetrahydrofurane (THF) using $0.1\;mol\;dm^{-3}$ tetrabutylammonium perchlorate (TBAP) as a supporting electrolyte at platinum, glassy carbon and gold electrodes, has been performed using cyclic voltammetry (CV). Controlled potential electrolysis (CPE) is also carried out to elucidate the course of different electrochemical reactions through the separation and identification of the intermediates and final electrolysis products. The redox mechanism is suggested and proved. It was found that all the investigated compounds in all solvents are oxidized in a single irreversible one electron donating process following the well known pattern of the EC-mechanism to give a dimer. On the other hand, these compounds are reduced in a single irreversible one electron step to form the anion radical, which is basic enough to proton from the media forming the radical which undergoes tautomerization and then dimerization processes to give also another bis-compound through N-N linkage formation.
Rahman, Md. Mahbubur;Li, Xiao-Bo;Jeon, Young-Deok;Lee, Ho-Joon;Lee, Soo Jae;Lee, Jae-Joon
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.3
no.2
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pp.90-94
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2012
A simple and sensitive electrochemical sensor for simultaneous and quantitative detection of ranitidine (RT) and metronidazole (MT) was developed, based on a poly(thionine)-modified anodized glassy carbon electrode (PTH/GCE). The modified electrode showed the excellent electrocatalytic activity towards the reduction of both RT and MT in 0.1M phosphate buffer solution (PBS, pH 7.0). The peak-to-peak separations (${\Delta}E_p$) for the simultaneous detection of RT and MT between the two reduction waves in CV and DPV were increased significantly from ca. 100 mV at anodized GCE, to ca. 550 mV at the PTH/GCE. The reduction peak currents of RT and MT were linear over the range from 35 to $500{\mu}M$ in the presence of 200 and $150{\mu}M$ of RT and MT, respectively. The sensor showed the sensitivity of 0.58 and $0.78{\mu}A/cm^2/{\mu}M$ with the detection limits (S/N = 3) of 1.5 and $0.96{\mu}M$, respectively for RT and MT.
An electrochemical study related to the electroreduction of 4-amino-6-methyl-3-thio-1,2,4-triazin-5-one(I), 6-methyl-3-thio-1,2,4-triazin-5-one(II), and 2,4-dimetoxy-6-methyl-1,3,5-triazine(III) in dimethylformamide at glassy carbon electrode has been performed. A variety of electrochemical techniques, such as differential pulse voltammetry (DPV), cyclic voltammetry (CV), chronoamperometry, and coulometry were employed to clarify the mechanism of the electrode process. The compounds I and II with thiol group exhibited similar redox behavior. Both displayed two cathodic peaks, whereas the third compound, III, without thiol group showed only one cathodic peak in the same potential range of the second peak of I and II. The results of this study suggest that in the first step the one electron reduction of thiol produced a disulfide derivative and in the second reduction step the azomethane in the triazine ring was reduced in two electron processes. A reduction mechanism for all three compounds is proposed on this basis. In addition, some numerical constants, such as diffusion constant, transfer coefficient, and rate constant of coupled chemical reaction in the first reduction peak were also reported.
The electrocatalytic reduction of oxygen is investigated by cyclic voltammetry and chronoamperometry at glassy carbon electrode and carbon microelectrode coated with a variety of cobalt phenylprophyrins in various pH solutions. Oxygen reduction catalyzed by the monomeric porphyrin Co(Ⅱ)-TPP mainly occurs through the 2e$^-$ reduction pathway resulting in the formation of hydrogen peroxide whereas electrocatalytic process carried out 4e$^-$ reduction pathway of oxygen to H$_2$O at the electrodes coated with cofacial bis-cobalt phenylporphyrins in acidic solution. The electrocatalytic reduction of oxygen is irreversible and diffusion controlled. The reduction potentials of oxygen in various pH solutions have a straight line from pH 4 to pH 13, but level off in strong acidic solution. The reduction potentials of oxygen shift to positive potential more 400 mV at the electrode coated with monomer Co-TPP compound than bare glassy carbon electrode while 750 mV at the electrode coated with dimer Co-TPP compound.
Determination of mercury(II) using Nafion-EDTA-modified glassy carbon electrodes is proposed. it is based on the chemical reactivity of an immobilized modifier, Nafion-EDTA. Differential pulse voltammetry is employed, and the oxidation of complexes, at +0.43V vs. Ag/AgCl, is observed. For a 5-min preconcentration period, a linear calibration curve is obtained for mercury(II) concentrations ranging from 1.0$\times$ 10$^{-8}$ to 1.0$\times$10$^{-6}$ M. Further, when an approximate amount of copper(II) is added to the test solution, We demonstrate that at a preconcentration time of 5 min the Nafion-EDTA-modified glassy carbon electrode has a dynamic range of 2 orders of magnitude(from 10$^{-10}$ to 10$^{-8}$ M) and the detection limit is as low as 0.5$\times$ 10$^{-10}$ M(0.01 ppb). This method is applied to the determination of mercury(II) in sea water(4.0$\times$10$^{-10}$ M, 0.08ppb). The result agrees satisfactorily with the value(below 0.1 ppb) measured by using ICP/MS.
We investigated the charging characteristics of a conducting solid sphere (glassy carbon sphere) comparing with that of a water droplet and check the applicability of the perfect conductor theory. For the systematic research, sphere size, applied voltages, viscosity of the medium were changed and the results were compared with that of corresponding water droplets and the perfect conductor theory. Basically, a glassy carbon sphere follows the perfect conductor theory but the charging amount was lower as much as 70~80% of theoretical prediction value due to oil film formed between electrode and a carbon sphere. We hope this result provides basic understandings on the solid sphere contact charging phenomenon and related applications.
The cobalt (Co(II)) ion is a main component of alloys and considered to be carcinogenic, especially due to the carcinogenic and toxicological effects in the aquatic environment. The toxic trace of the Co(II) detection was conducted using the infrared photodiode electrode (IPDE) using a working electrode, via the cyclic and square-wave anodic stripping voltammetry. The results indicated a sensitive oxidation peak current of Co(II) on the IPDE. Under the optimal conditions, the common-type glassy carbon, the metal platinum, the carbon paste, and the carbon fiber microelectrode were compared with the IPDE in the electrolyte using the standard Co(II). The IPDE was found to be far superior to the others.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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