The thermal degradation pattern of $\alpha$-, ${\gamma}$-and $\delta$-tocopherols in glycerol was investigated during heating at 100~25$0^{\circ}C$ for 5-60 min in the absence of oxyge. The tocopherols and thermally decomposed products were separated by HPLC with a reversed phase $\mu$-Bondapak C18-column. The degradation pattern of $\alpha$-tocopherol during the heating in the absence of oxygen was different from those of ${\gamma}$-and $\delta$-tocopherols. But the degradation patterns of ${\gamma}$-and $\delta$-tocopherols were similar to each other. The residual content of $\alpha$-tocopherol during the heating in the absence of oxygen decreased to the range 12~65% and those of ${\gamma}$-and $\delta$-tocopherols decreased to the range 4~96%. The thermal degradation of tocopherols in the absence of oxygen was less than that in the presence of oxygen.
Tocopherols are important lipid-phase antioxidants that are subject to heat degradation. Therefore, kinetic analyses for oxidative degradation of tocopherols as a function of temperatures and times were performed. Alpha-, gamma- and delta-tocopherols dissolved in glycerol were heated at 100${\sim}$250$^{\circ}C$ for 5~60 min. Oxidized tocopherols were analyzed by HPLC using a reversed phase ${\mu}$-Bondapak C$_{18}$-column with two kinds of elution solvent systems in a gradient mode. The degradation kinetics for tocopherols followed a first-order kinetic model. The rate of tocopherol degradation was dependent on heating temperatures. The degradation rate constants for ${\gamma}$- and ${\delta}$-tocopherols were higher than those for ${\alpha}$-tocopherol. The experimental activation energies of ${\alpha}$-, ${\gamma}$- and ${\delta}$- tocopherols were 2.51, 6.05 and 5.34 kcal/mole, respectively. The experimental activation energies for the oxidative degradation of ${\gamma}$- and ${\delta}$-tocopherols were higher than that of ${\alpha}$-tocopherol.
Purpose: This paper is concerned with optimally designing accelerated degradation test (ADT) plans based on a gamma process for the degradation model. Methods: By minimizing the asymptotic variance of the MLE of the q-th quantile of the lifetime distribution at the use condition, the test stress levels and the proportion of test units allocated to each stress level are optimally determined. Results: The optimal plans of ADT are developed for various combination of parameters. In addition, a method for determining the sample size is developed, and sensitivity analysis procedures are illustrated with an example. Conclusion: It is important to optimally design ADT based on a gamma process under the condition that a degradation process should be always nonnegative and strictly increasing over time.
Lee, O Mi;Kim, Tae-Hun;Yu, Seungho;Jung, In-ha;Lee, Myunjoo
Journal of Radiation Industry
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v.5
no.4
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pp.353-357
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2011
Degradation of p-nitrophenol has been carried out using only gamma irradiation or gamma irradiation with $H_2O_2$ or $Na_2S_2O_8$. Effects of different operating parameters such as initial concentration ($50mg\;l^{-1}$, $100mg\;l^{-1}$, $200mg\;l^{-1}$, $300mg\;l^{-1}$, $400mg\;l^{-1}$, $500mg\;l^{-1}$ and $600mg\;l^{-1}$) on the extent of degradation has been investigated. At 5 kGy, $50mg\;l^{-1}$ p-nitrophenol was completely degraded, and the radiolytic degradation of p-nitrophenol was described by the pseudo-first-order kinetic model. The combination of gamma irradiation with $H_2O_2$ or $Na_2S_2O_8$ leads to an enhanced effect, which remarkably increased the degradation efficiency of p-nitrophenol and TOC removal. However, at high $H_2O_2$ concentration, the efficacy of p-nitrophenol degradation is reduced because ${\cdot}OH$ radicals are scavenged by $H_2O_2$ and $Na_2S_2O_8$.
International Journal of Reliability and Applications
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v.17
no.1
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pp.21-49
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2016
Many mechanical, electrical and electronic products have more than one performance characteristics (PCs). For example the performance degradation of rubidium discharge lamps can be characterized by the rubidium consumption or the decreasing intensity the lamp. The product may degrade due to all the PCs which may be independent or dependent. This paper deals with the design of optimal bivariate step-stress partially accelerated degradation test (PADT) with degradation paths modelled by gamma process. The dependency between PCs has been modelled through Frank copula function. In partial step-stress loading, the unit is tested at usual stress for some time, and then the stress is accelerated. This helps in preventing over-stressing of the test specimens. Failure occurs when the performance characteristic crosses the critical value the first time. Under the constraint of total experimental cost, the optimal test duration and the optimal number of inspections at each intermediate stress level are obtained using variance optimality criterion.
Taghinejad, M.;Nikkhah, A.;Sadeghi, A.A.;Raisali, G.;Chamani, M.
Asian-Australasian Journal of Animal Sciences
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v.22
no.4
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pp.534-541
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2009
The aim of this study was to evaluate the effects of gamma irradiation (${\gamma}$-irradiation) at doses of 15, 30 and 45 kGy on chemical composition, anti-nutritional factors, ruminal dry matter (DM) and crude protein (CP) degradibility, in vitro CP digestibility and to monitor the fate of true proteins of full-fat soybean (SB) in the rumen. Nylon bags of untreated or ${\gamma}$-irradiated SB were suspended in the rumens of three ruminally-fistulated bulls for up to 48 h and resulting data were fitted to a nonlinear degradation model to calculate degradation parameters of DM and CP. Proteins of untreated and treated SB bag residues were fractionated by sodium dodecyl sulfate-polyacrylamide gel electrophoresis (SDS-PAGE). Digestibility of rumen undegraded CP was estimated using the three-step in vitro procedure. The chemical composition of raw and irradiated soybeans was similar. Results showed that phytic acid in ${\gamma}$-irradiated SB at dose of 30 kGy was eliminated completely. The trypsin inhibitor activity of 15, 30 and 45 kGy ${\gamma}$-irradiated SB was decreased (p<0.01) by 18.4, 55.5 and 63.5%, respectively. From in sacco results, ${\gamma}$-irradiation decreased (p<0.05) the washout fractions of DM and CP at doses of 30 and 45 kGy, but increased (p<0.05) the potentially degradable fractions. Gamma irradiation at doses of 15, 30 and 45 kGy decreased (p<0.05) effective degradability of CP at a rumen outflow rate of 0.05 $h^{-1}$ by 4.4, 14.4 and 26.5%, respectively. On the contrary, digestibility of ruminally undegraded CP of irradiated SB at doses of 30 and 45 kGy was improved (p<0.05) by 12 and 28%, respectively. Electrophoretic analysis of untreated soybean proteins incubated in the rumen revealed that ${\beta}$-conglycinin subunits had disappeared at 2 h of incubation time, whereas the subunits of glycinin were more resistant to degradation until 16 h of incubation. From the SDS-PAGE patterns, acidic subunits of 15, 30 and 45 kGy ${\gamma}$-irradiated SB disappeared after 8, 8 and 16 h of incubation, respectively, while the basic subunits of glycinin were not degraded completely until 24, 48 and 48 h of incubation, respectively. It was concluded that ${\gamma}$-irradiated soybean proteins at doses higher than 15 kGy could be effectively protected from ruminal degradation.
The thermal properties of chloroprene rubber (CR) with $^{60}Co\;{\gamma}$-ray irradiation has been investigated. The prepared CR was irradiated up to 1000kGy radiation dose by $^{60}Co\;{\gamma}$-ray and the radiation degradation of CR was investigated by thermogravimetric analysis and differential acanning calorimetry. Dynamic mechanical properties measurement and FT-IR observation are carried out as well. From these analyses results, the glass transition temperature($T_g$), decomposition onset temperature(DOT), oxidative induction time(OIT), the peak temperature of loss modulus and mechanical tan ${\delta}$ values were compared for the radiation degradation level of CR. The tendency between $T_g$ and peak temperature of loss modulus and mechanical tan ${\delta}$ agreed well with radiation doses. Decomposition temperature, OIT and DOT showed the same tendencies as increasing radiation doses. It was verified that these analyses are available to estimate the degradation level of CR.
A bacterial strain PH-4, which produces an enzyme catalyzing the degradation of crosslinked poly(${\gamma}$-glutamic acid) hydrogels, was isolated and identified as a Flavobacterium sp. The enzyme was obtained by the sonication of the bacterial cells preincubated in a Bouillon medium with shaking, without adding of poly(${\gamma}$-glutamic acid) as an inducer. The products of the hydrogel degraded by the crude enzyme agreed closely with the depolymerized materials in SDS-polyacrylamide gel electrophoresis using methylene blue staining, and with a glutamic acid monomer on thin-layer chromatography, thereby suggesting that strain PH-4 produced a kind of exohydrolase.
LinA gene involving in the ${\gamma}$-benzenehexachloride degradation have been cloned from Sphingmonas paucimobilis UT26. This linA gene which catalyzes the first dechlorination step of ${\gamma}$-benzenehexachloride is known to play a key role in the ${\gamma}$-benzenehexachloride degradation pathway in UT26. In this study, the linA gene was designed to clean-up the ${\gamma}$-benzenehexachloride and its derivatives contaminated in soil, water and air using transgenic tobacco plants. The linA transgene was introduced into the chromosome of tobacco using leaf-disk transformation approach as revealed by Southern blot analysis. In addition, mRNA and protein produced by linA gene was expressed at a high level in the leaf tissue as demonstrated by both northern blot analysis and Western bolt analysis with polyclonal antibody against S. paucimobilis UT26. in vitro analysis using GC-MS showed that transgenic tobacco plant produced the linA protein which effectively degraded ${\gamma}$-benzenehexachloride into ${\gamma}$- pentachlorocyclohexene and 1,2,4-trichlobenzene compounds which are less toxic.
The stabilizing effects of $\alpha$-$\beta$-$\gamma$- and dimethyl-$\beta$-cyclodextrins $(\alpha$-, $\beta$-, $\gamma$- and DM-$\beta-$-CyDs) on the degradation of hydrocortisone 17-butyrate (HC-17B) in aqueous solution was investigated. Hc-17B underwent a facile hydroxide ion-catalyzed rearrangement to the less active 21-butyrate ester by the apparent first-order kinetics, and maximum stability of HC-17B was obtained at around pH 4.0. The stability of HC-17B was increased by inclusion complexation with $\alpha$-, $\gamma$- and DM-$\beta$-CyD in the pH range of 2.0-8.0 examined, whereas $\beta$-CyD accelerated the degradation of HC-17B at the pH higher than 5.0. The effects of ionic strength, solvent, temperature and CyD concentration were also investigated. Stability constants and apparent degradation rate constants of HC-17B-$\gamma$-CyD and HC-17B-DM-$\beta$-CyD complexes were determined kinetically on the basis of 1:1 complexation. The results suggested that the inclusion complexation with $\gamma$-CyD or DM-$\beta$-CyD was most useful means to enhance the stability of the steroid.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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