본 연구는 기존의 광촉매 산화 기술에서 주로 사용된 자외선램프의 단점을 보완할 수 있는 대체 광원인 자외선 LED를 사용하여 자유 시안을 폐수로부터 제거하는 공정을 평가하고자 수행되었다. 특히 광촉매 산화 공정의 다양한 영향 인자들에 대해 살펴보았다. 연구 결과, 자외선 LED는 기존의 광원인 자외선램프를 대체할 수 있는 적용성을 확인할 수 있었다. 뿐만 아니라 LED 개수를 증가할수록 광촉매 산화 반응의 효율은 증가하였으나, 공정의 경제성과 효율성을 동시에 만족시키기 위해서는 최적의 LED의 개수를 선정할 필요가 있다는 것을 확인하였다. 광촉매로 이용된 아나타제(anatase), 루틸(rutile), Degussa P25 등 세 종류의 $TiO_2$ 중 Degussa P25가 가장 높은 성능을 보였으며, 아나타제(anatase)와 루틸(rutile)을 특별한 전처리 과정없이 단순하게 혼합하였을 때는 Degussa P25 만큼의 공정의 효율은 얻지 못했다. 또한 $TiO_2$의 입자 크기가 작을수록 광촉매 산화 반응이 더욱 활발하게 이루어졌다. 그리고 광촉매 산화 반응에 있어 주로 전자 수용체 역할을 수행하는 산소를 주입함으로써 공정의 효율이 증진되는 효과를 얻을 수 있었다.
Antimony trichloride (SbCl3) was demonstrated to be an effective catalyst for the cyanosilylation of a wide variety of carbonyl compounds under solvent-free conditions. The reactions proceeded smoothly at room temperature to afford the corresponding cyanosilylethers in good to excellent yields.
본 연구는 센서 표면에 고정된 티오에스터 분자와 금 나노입자를 이용하여 수용액 중의 시안화이온(cyanide)을 선택적이고, 고민감도로 검출할 수 있는 200 MHz 표면음향파(Surface Acoustic Wave, SAW) 센서의 개발에 관한 것이다. SAW 센서표면에 형성된 티오에스터 단분자막은 시안화이온의 친핵성 첨가반응에 의해 가수분해되어 티올(thiol)이 만들어지고, 티올 분자는 다시 금 나노입자와 반응에 의해 티올-금 나노입자 복합체를 형성한다. 이후 신호증폭을 위해, gold(III) chloride trihydrate와 hydroxylamine hydrochloride 조합에 의한 금 나노입자의 사이즈 확대반응을 수행하였다. SAW 센서는 수용액 중에서 시안화이온에 대한 검출 능력이 17.7 uM이었으며, 공진주파수 변화량은 시안화이온의 농도가 커지면서 포화되는 현상을 보여주었다. 한편, 제작된 SAW 센서는 시안화이온 이외의 플루오라이드(fluoride), 아세테이트(acetate), 그리고 설페이트(sulfate) 이온 등의 다른 음이온에는 전혀 반응성이 없었으며, 다른 음이온에 의한 간섭현상도 나타나지 않았다. 끝으로 모든 실험은 재현성 있는 실험 결과를 얻기 위해서 자체 제작한 유체제어 모듈과 센서를 이용하여 진행하였다.
Two pyridinecarboxamide dicyanidecobalt(III) building blocks and two mononuclear seven-coordinated macrocycle manganese(II) compounds have been rationally selected to assemble cyanide-bridged heterobimetallic complexes, resulting in three cyanide-bridged $Co^{III}-Mn^{II}$ complexes. Single X-ray diffraction analysis show that these complexes $\{[Mn(L^1)][Co(bpb)]\}ClO_4{\cdot}CH_3OH{\cdot}0.5H_2O$ ($\mathbf{1}$), $\{[Mn(L^2)][Co(bpb)]\}ClO_4{\cdot}0.5CH_3OH$ ($\mathbf{2}$) and ${[Mn(L^1)][Co(bpb)]\}ClO_4{\cdot}H_2O$ ($\mathbf{3}$) ($L^1$ = 3,6-diazaoctane-1,8-diamine, $L^2$ = 3,6-dioxaoctano-1,8-diamine; $bpb2^{2-}$ = 1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)benzenate, $bpmb2^{2-}$ = 1,2-bis(pyridine-2-carboxamido)-4-methyl-benzenate) all present predictable one-dimensional single chain structures. The molecular structures of these one-dimensional complexes consists of alternating units of $[Mn(L)]^{2+}$ ($L=L^1$ or $L^2$) and $[Co(L^{\prime})(CN)2]^-$ ($L^{\prime}=bpb2^{2-}$, or $bpmb2^{2-}$), forming a cyanide-bridged cationic polymeric chain with free $ClO_4{^-}$ as the balance anion. The coordination geometry of manganese(II) ion in the three one-dimensional complexes is a slightly distorted pentagonal-bipyrimidal with two cyanide nitrogen atoms at the trans positions and $N_5$ or $N_3O_2$ coordinating mode at the equatorial plane from ligand $L^1$ or $L^2$. Investigation over magnetic properties of these complexes reveals that the very weak magnetic coupling between neighboring Mn(II) ions connected by the diamagnetic dicyanidecobalt(III) building block. A best-fit to the magnetic susceptibility of complex ${\mathbf}{1}$ leads to the magnetic coupling constants $J=-0.084(3)cm^{-1}$.
코크스폐수는 페놀, 암모니아, 황화시안, 시안화합물과 같은 오염물질들을 고농도로 함유하고 있는 유독성 산업폐수이다. 국내에서는 이 폐수를 처리하기 위해 생물학적 전탈질공정(biological pre-denitrification process)을 주로 사용하고 있다. 그러나 원인을 알 수 없는 이유로 질소제거효율이 급격히 떨어지는 문제가 발생하고 있으며, 여름철에 더 실공정이 불안정해진다. 따라서 이번 연구에서는 코크스폐수가 가장 먼저 유입되는 탈질조를 대상으로 폐수에 함유된 페놀, 암모니아, 황화시안, 철-시안, 프리시안이 온도변화에($20{\sim}38^{\circ}C$)에 따라 탈질조 슬러지에 어떠한 영향을 미치는지 회분식 탈질실험을 통해 살펴 보았다. 그 결과 탈질반응은 여름철 실 공정의 운전온도($38^{\circ}C$)에서 최적을 보였으며, 오염물질들의 분해속도도 온도가 증가할수록 빨라졌다. 페놀, 암모니아, 황화시안, 철-시안은 200 mg/L 이하의 농도에서는 탈질반응에 거의 영향을 주지 않았으나, 프리시안은 0.5 mg/L의 저농도에서도 탈질반응에 심각한 저해를 주었다. 한편, 오염물질의 독성효과는 온도가 증가할수록 감소하는 현상을 보였다.
Mekuto, Lukhanyo;Kim, Young Mo;Ntwampe, Seteno K.O.;Mewa-Ngongang, Maxwell;Mudumbi, John Baptist N.;Dlangamandla, Nkosikho;Itoba-Tombo, Elie Fereche;Akinpelu, E.A.
Environmental Engineering Research
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제24권2호
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pp.254-262
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2019
The impact of free cyanide ($CN^-$) and thiocyanate ($SCN^-$) on the $CN^-$ (CDO) and $SCN^-$ degraders (TDO) to nitrify and denitrify aerobically was evaluated under alkaline conditions. The CDO's were able to nitrify under cyanogenic conditions, achieving $NH_4{^+}-N$ removal rates above 1.66 mg $NH_4{^+}-N.L^{-1}.h^{-1}$, except when $CN^-$ and $SCN^-$ loading was 15 mg $CN^-/L$ and 50 mg $SCN^-.L^{-1}$, respectively, which slightly inhibited nitrification. The TDO's were able to achieve a nitrification rate of 1.59 mg $NH_4{^+}-N.L^{-1}.h^{-1}$ in the absence of both $CN^-$ and $SCN^-$, while the presence of $CN^-$ and $SCN^-$ was inhibitory, with a nitrification rates of 1.14 mg $NH_4{^+}-N.L^{-1}.h^{-1}$. The CDO's and TDO's were able to denitrify aerobically, with the CDO's obtaining $NO_3{^-}-N$ removal rates above 0.67 mg $NO_3{^-}-N.L^{-1}.h^{-1}$, irrespective of the tested $CN^-$ and $SCN^-$ concentration range. Denitrification by the TDO's was inhibited by $CN^-$, achieving a removal rate of 0.46 mg $NO_3{^-}-N.L^{-1}.h^{-1}$ and 0.22 mg $NO_3{^-}-N.L^{-1}.h^{-1}$ when $CN^-$ concentration was 10 and 15 mg $CN^-.L^{-1}$, respectively. However, when the CDO's and TDO's were co-cultured, the nitrification and aerobic denitrification removal rates were 1.78 mg $NH_4{^+}-N.L^{-1}.h^{-1}$ and 0.63 mg $NO_3{^-}-N.L^{-1}.h^{-1}$ irrespective of $CN^-$ and $SCN^-$ concentrations.
수은방울전극에서 바로 시안이온을 시차펄스음극벗김 전압전류 법으로 측정한 결과 검출한계를 낮출수가 있었다. 가장 알맞는 실험조건은 다음과 같다. : 0.1M KCl-0.01M 인산염 지지전해질, pH 7, 석출전위 0.00V, 그리고 석출시간 3분이었다. 이 조건에서 검출한계는 $3{\times}10^{-7}M$ (8ppb) $CN^-$이다.
Deinococcus radiophilus, an UV resistant bacterium seemed to contain three issoenzymes of catalase. Among them, the samllest and most abundant species in cell-free extract, catalase-3 which also exhibited peroxidase activity was purified to electrophoretic homogeneity (145-fold purification) by chromatographic procedures. Its molecular weight was 155 kDa composed of four 38 kDa subunits. The $K_{m}$ value of catalase-3 for H$\_$2/O$\_$2/ was approximately 0.5 mM. This enzyme showed a typical ferric heme spectrum with maximum absorption at 405 nm. Upon binding to cyanide, the 405 nm peak shifted to 420 nm. Catalase-3 was very sensitive to inhibitors of heme proteins, such as cyanide, azide and hydroxylamine. A ratio of A$\_$405/A$\_$28O/ was 0.5 Catalase-3 was active over a wide range of pH, between pH 7 and 10. The enzyme was rather heat-labile and partially sensitive to edthanol-chloroform treatment, but resistant to 3-amino-1, 2, 4-triazole. Catalase-3 of D. radiophilus, which is a bifunction catalatic peroxidatic enzyme seemed to share certain molecular properties with the typical catalase and the catalase-[roxidase along with its own unique features.
This paper presents the solid-state synthesis of insoluble Prussian blue (Fe4[Fe(CN)6]3·xH2O, PB) in a ball mill, utilizing the fundamental components of PB. Solid-state synthesis offers several advantages, such as being solvent-free, quantitative, and easily scalable for industrial production. Traditionally, the solid-state synthesis of PB has been limited to the reaction between iron(II/III) ions and hexacyanoferrate(II/III) complex ions, essentially an extension of the solution-based coprecipitation method to solid-state reaction. Taking a bottom-up approach, a reaction is designed where the reactants consist of the basic building blocks of PB: Fe2+ ions and CN- ions. The reaction, with a molar ratio of Fe2+ and CN- corresponding to 1:2.8, yields PB, while a ratio of 1:6.6 results in a mixture of potassium hexacyanoferrate(II) (K4Fe(CN)6), potassium chloride (KCl), and potassium cyanide (KCN). This synthetic approach holds promise for environmentally friendly methods to synthesize multimetallic PB with maximum entropy in nearly quantitative yield.
A spectrofluorimetric method has been developed for the determination of free $CN^-$ in real samples with fluorescent safranine-O. When safranine-O interacts electrostatistically with $CN^-$, the fluorescent intensity of safranine-O is decreased. Several experimental conditions such as pH of the sample solution and the amount of safranine-O were optimized. $Ag^+$ interfered higher than any other ions. Interference of $Ag^+$ could be disregarded because $Ag^+$ was scarcely contained or mostly complexed with $CN^-$ in selected real samples. With this proposed method, the linear range of $CN^-$ was from 5.0 to 110 ng/mL and the detection limit of $CN^-$ was 2.9 ng/mL. For validating this technique, real samples (Cu, Ag, Au electroplating wastewater, and untreated wastewater in university and in sewage treatment plant) were used. Recovery yields of 91.5%~106.0% were obtained. Based on experimental results, it is proposed that this technique can be applied to the practical determination of free $CN^-$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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