We report the growth of carbon nanotubes (CNT) on Invar-42 plates using coal tar pitch (CTP) by chemical vapor deposition (CVD) method. The solid phase CTP is used as an inexpensive carbon source since it produces a bunch of hydrocarbon gases such as $CH_4$ and other $C_xH_v$ by thermal decomposition over $450^{\circ}C$. The Invar-42 is a representative Ni-based ferrous alloy and can be used repetitively as a substrate for CNT growth because Ni and Fe are used as very active catalytic elements. We changed mixing ratio of carrier gases, argon and hydrogen, and temperature of growth region. It was found that the optimum gas ratio and temperature for high quality CNT growth are $Ar:H_2=400:400$ sccm and $1000^{\circ}C$, respectively. In addition, the carbon nanoball (CNB) was also obtained by just changing the mixing ratio to $Ar:H_2=100:600$ sccm. Finally, CTP can be employed as a versatile carbon source to produce various carbon-based nanomaterials, such as CNT and CNB.
This study examined the effects of the annealing heat treatments on the mechanical properties of the Invar(Fe-36%Ni Alloy) materials. Invar materials were annealed at various temperatures range 900~120$0^{\circ}C$ in vacuum(10-4Torr) and hydrogen atmospheres. And annealing conditions were changed by cooling rate and holding time at 110$0^{\circ}C$. The grain size of rolled Invar materials was very fine but those of annealed Invar materials at 900~120$0^{\circ}C$ in vacuum and hydrogen atmosphere increased with increasing annealing temperature. The micro-vickers hardness values of annealed Invar materials were decreased about 15% that of the rolled Invar materials, regardless of the various of annealing temperatures, atmosphere(vacuum, hydrogen) and annealing conditions. The tensile strength and yield strength of annealed Invar materials at 900~120$0^{\circ}C$ in vacuum and hydrogen atmosphere were decreased 10.0~14.4% and 34.6~39.1% those of the rolled Invar materials, respectively. The strength ratio(tensile strength/ yield strength) of annealed Invar materials was improved to 1.7~1.8 from the value of 1.2~1.3 of rolled Invar materials. The degree of spring back of annealed Invar materials was about 50% of the rolled Invar materials, regardless of the various of annealing temperatures, atmosphere(vacuum, hydrogen) and annealing conditions.
Invar alloys have characteristics with very low thermal expansion coefficient and low tensile strength. The mechanical properties of invar alloy have to being improved to apply for structural materials, especially for core of transmission line in electrical field. It is necessary low thermal expansion and high strength core material to transmit increased current capacity. In this paper, we investigated effect of Mo addition affected to thermal and mechanical properties and microstructure in Fe-Ni-Co ternary system.
전기도금법을 이용한 인바합금의 전착시도금층의물성에 외부 작동변수가 미치는 영향을 알아보기 위해 전류밀도, duty cycle, pH, 온도를 변화시켜 도금을실시 한 후 도금층의 조성 변화 등을 분석하였다. 전류밀도와 온도의 변화에 따라 도금층의 조성이 변하였지만 duty cycle, pH, 온도의 변화는 도금층의 조성변화에 거의 영향을 미치지 않는다. 하지만 duty cycle 증가 시에는도금층의 미세구조가 변화하고 경도가 감소하는 경향이 관찰되었다.
한국정보디스플레이학회 2003년도 International Meeting on Information Display
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pp.1164-1167
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2003
Recently CRT is getting flatted, As change of CRT trend from normal type to Flat type, the material of Shadow Mask was also changed from AK(Aluminum Killed) to Invar(Fe-Ni alloy) materials Until now we have used just AK(Aluminum Killed) for normal type TV(not flat type), but main raw material of shadow mask component was changed. . However recently Invar(Fe-Ni alloy) materials, which has advantage of Low Thermal Expansion and High Strength, has been developed as well as applying in mass production as CRT's trend has become more flat and fine pitch. As main raw material of shadow mask component was changed, conditions of process were changed. One of them, the importance of pre-etching process (assistant process for developing & etching) is improved because there are so many particles in the pre-etching bath because of Ni compounds. Since the solubility of Ni in pre-etching solvent is very low related to Fe's, so the compounds of Ni happen to make particles.(the solubility of Fe is twenty times Ni's) that particles happen to make process troubles and NG productions so to clear the particles we had to established high cost filtering system, but it is useless. As time goes by the quantity of particles (Ni compounds) was increased because of the capability of filtering system was not enough, the particles was produced continuous in bath, and it make quality problems. Hence we tried to develop the new pre-etching solution to remove the particles (Ni compounds) and to cost down the filtering system's running cost. But in improving the solution we discovered the new pre-etching solution made the PR developing better. In former solution there were three kinds of chemistry (COOH)2 , H2O2 , H2S04 .first the function of (COOH)2 is drilling the surface of Invar, during this mechanism Ni compounds occurred. Second the function of H202 is removing the PR fringe (half UV exposure zone on PR(PVA)), Third the function of H2S04 is the catalysis of (COOH)2 In those, (COOH)2 was the main reason to make the Ni compounds. So to improve the solutions we had to change (COOH)2 to the other material. the chemistry we improved was a complex chemistry based on H2S04 . after using this chemistry the particles problem was disappeared and there was another advantage cut down the PR fringe. The New solution made the function of H202 better so the PR developing improved. To be direct the catalyst of the new solution helped the H202. anyway First thing after change the solution the quality of shadow Mask for flat color TV was improved & the yield also improved. But the more important thing is how to control the new solution. So we accepted the new concept which was the degree of freshness. The degree of freshness is based on non-reacted solution which was 100% ( the degree of freshness) and calculated the melted Ni quantity as time goes by. So we made the gauging liner plot. In conclusion, many companies tried to make fine pitched Shadow Mask ,generally to make quality jump up it needed a lot of cost & persons .in this case the shift of core material made it possible.
Kim, Ku-Hak;Kim, Chung-Ho;Kim, Dong-Soo;Kim, One-Seek
한국정보디스플레이학회:학술대회논문집
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한국정보디스플레이학회 2002년도 International Meeting on Information Display
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pp.1053-1055
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2002
Recently CRT is getting large-sized, Flatness and High Fine Pitched in the meantime the raw material for shadow mask is in rapid progress of thinness, Low Thermal Expansion and high strength.Until now we have used AK(Aluminum Killed) & Invar(Fe-Ni alloy) materials for main raw material of shadow mask component. However recently Nb and Co addition and Nb+Co addition, which has advantage of Low Thermal Expansion and High Strength. has been developed as well as applying in mass production as CRT's trend has become more flat and fine pitch. Among of them, Co addition has been mass production as forming type (Flat CRT) with the beneficial effect of low thermal expansion & high strength for the first time. Since then Nb+Co addition has been used in mass production by the request of much higher strength of shadow mask component. In case of Nb addition, It's thermal expansion coefficient is a little lower than normal Invar and a little higher than Co addition, meanwhile Its Mechanical property is almost similar to Co Addition. The used samples of this experiment are 36%Ni + Fe, 32%Ni + 5%Co + Fe, 32%Ni + 5%Co + 0.3%Nb + Fe, 32%Ni + 0.3%Nb + Fe with heat treatment temperature of 600$^{\circ}C$, 650$^{\circ}C$, 700$^{\circ}C$, 750$^{\circ}C$, 800$^{\circ}C$, 850$^{\circ}C$, 900$^{\circ}C$ respectively under the condition of 15min holding time. After heat treatment, we have observed the change of mechanical property with addition of small elements through mechanical property investigation and metal structure observation as well as transition of thermal expansion coefficient by measuring of thermal expansion coefficient at 850$^{\circ}C$. In conclusion, 5%Co addition indicates that its thermal expansion coefficient is very similar under the condition of at 850$^{\circ}C$ for 15min 's heat treatment. From the experimental result it is suggested that Co addition is mostly suitable for Doming property and Nb addition is mostly suitable for Drop property.
The change of thermal expansion and mechanical behaviors by cold working has been investigated in Fe-29%Ni-17%Co low thermal expansion Kovar alloy. Fe-29%Ni-17%Co alloy was cold rolled gradually and prepared to plates having reduction ratio of 0%, 20%, 40%, 60%, and 80%. Annealing effect on the properties was also studied. Thermal expansion was measured from $25^{\circ}C$ to $600^{\circ}C$ with a heating rate of $5^{\circ}C$/min by using vacuum differential dilatometer. It was found that thermal expansion coefficient ($\alpha_{30{\sim}400}$) slightly decreased (reduction ration of 20%) and then remarkably increased (above reduction ration of 40%) with increasing reduction ratio of cold rolling. Thermal expansion coefficient ($\alpha_{30{\sim}400}$) was sharply decreased after annealing heat-treatment. Yield and tensile strengths were continuously increased and elongation was decreased by cold roiling. Microstructural observation and X-ray diffraction analysis results showed that the $\alpha$ phase significantly increased as the reduction ratio increased. The slight decrease of thermal expansion coefficient bellow reduction ration of 20% could be explained by the destroying short-range ordering and the decreasing of grain size. The significant increase of thermal expansion coefficient with cold rolling mainly attributed to the appearance of $\alpha$ phase. The correlation between the microstructural cause and invar phenomena for the low thermal expansion behavior was also discussed.
가슨 분무법으로 제조한 High-Flux형 $Ni_{x}Fe_{100-x}$(x=40~50, wt.%) 퍼멀로이 분말 및 압분 코아의 자기적 특성을 조사하였다. 포화자화는 45%Ni조성에서 최대 값을 보이며 이보다 보 함량이 낮아지면 인바 효과의 작용에 의해 급격하게 감소하였다. 압분 코아의 투자율은 Ni 농도가 낮아지면 현저히 증가하는 바 이는 자기변형의 감소에 기인하는 것으로 사료되었으며, 자심손실은 Ni=45%에서 가장 낮은 값을 나타내었다. Ni농도가 50%에서 45%로 낮아짐에 따라 자심손실이 감소하는 주원인은 전기 비저항의 증대에 따른 와전류 손실의 감소에 있는 것으로 생각되었다. Ni=45% 분말 합금으로 만든 압분 코아는 Ni=50%의 경우보다 더 우수한 투자율의 주파수 의존성, 큰 Q 값, 그리고 더 나은 직류 바이어스 특성을 나타내어 상용 High-Flux 코아(50%Ni-50%Fe)에 비해 더 좋은 압분 자심 재료가 될 수 있음을 확인하였다.
본 연구에서는 염화 제2철 수용액의 재생 공정에 주로 쓰이고 있는 철환원법을 대체하기 위한 방법으로, 액-액 용매 추출법을 사용하여 수용액 내에 잔존해 있는 중금속인 Fe와 Ni을 분리 회수하는 공정을 개발하였다. Lab 실험을 통해 우선 염화 제2철 수용액으로부터 선택적으로 염화 제2철만을 추출할 수 있는 용매조건을 개발하였고, 그 결과를 사용하여 액-액 추출공정의 상업화 추진을 위한 pilot 공정 및 장치를 개발하였다. 또한 pilot test를 통하여 추출단과 역추출단의 단수를 결정할 수 있었고, 양산 공정에 적용할 수 있는 공정 데이터를 확보하였다.
각종 전자 방출원 및 디스플레이 응용 분야에서 뛰어난 가능성을 보이고 있는 탄소나노튜브의 전계 방출 특성을 개선하고 전자방출의 신뢰성을 개선하기 위해 탄소나노튜브의 표면에 수 nm 두께의 금속 코팅을 적용하였다. 탄소나노튜브는 실리콘 기판위에 2 nm 두께의 Invar (52% Fe, 42% Ni, 6% Co alloy) 촉매를 사용하여 $450^{\circ}C$의 온도에서 플라즈마 화학기상 증착법으로 성장시켰다. 성장된 탄소나노튜브의 밀도 제어를 위해 성장 후 질소 플라즈마로 일부를 식각한 후 티타늄(Ti) 금속을 탄소나노튜브 표면에 5~150 nm 두께로 스퍼터링 증착하였다. 5 nm로 티타늄을 탄소나노튜브 표면에 코팅한 경우, 코팅 전에 비해 6 V/${\mu}m$의 전계에서 전류밀도가 4배 이상 증가되었으며, 전계 방출 전류의 요동(fluctuation) 또한 40% 이상 감소됨을 확인할 수 있었다. 이는 티타늄의 일함수가 4.3 eV로 탄소나노튜브의 5 eV에 비해 작을 뿐만 아니라, 탄소나노튜브의 약점으로 지적되는 기판과의 접착성과 접촉저항이 티타늄의 표면 코팅으로 인해 크게 개선된 결과로 판단된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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