U. K. Abdurakhmanova;M. R. Askarova;H. K. Egamberdiev
Journal of the Korean Chemical Society
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v.68
no.1
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pp.20-24
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2024
This article presents the advantages of utilizing gossypol and its derivatives as reagents for iron (III) (Fe (III)) ions. A novel spectrophotometric method has been developed for the determination of Fe (III) using gossypol derivatives in the presence of a universal buffer solution. Optimal conditions have been identified, and the composition and stability constants of the Fe (III) complex with gossypolacetic acid have been determined.
A new miniaturized all solid-state contact Fe (III)-selective PVC membrane electrode based on Fe (II) phthalocyanine as a neutral carrier was described. The effects of the membrane composition and foreign ions on the electrode performance was investigated. The best performance was obtained with a membrane containing 32% poly (vinyl chloride), 64% dioctylsebacate, 3% Fe (II) phthalocyanine, and 1% potassium tetrakis (p-chlorophenyl) borate. The electrode showed near Nernstian response of $26.04{\pm}0.95mV/decade$ over the wide linear concentration range $1.0{\times}10^{-6}$ to $1.0{\times}10^{-1}M$, and a very low limit of detection $1.8{\pm}0.5{\times}10^{-7}M$. The potentiometric response of the developed electrode was independent at pH 3.5-5.7. The lifetime of the electrode was approximately 3 months and the response time was very short (< 7 s). It exhibited excellent selectivity towards Fe (III) over various cations. The miniaturized all solid-state contact Fe (III)-selective membrane electrode was successfully applied as an indicator electrode for the potentiometric titration of $1.0{\times}10^{-3}M$ Fe (III) ions with a $1.0{\times}10^{-2}M$ EDTA and the direct determination of Fe (III) ions in real water samples.
The autoxidation reaction of L-ascorbic acid(AsA), and, particularly, the oxidation rates of AsA in the presence of Fe(III) or Cu(II) ions were determined in water and methanol. UV spectral measurement (at 265 nm) and HPLC were used to determine the remaining amounts of AsA in water and methanol, respectively. It was found that, in the presence of metal ions, the autoxidation rate of AsA was significantly affected by the kinds of solvents used, and also by the kinds of metal ions present. Moreover, the first-order rate constants for the oxidation of non-dissociated AsA compared with dissociated-AsA were investigated. It was confirmed that the oxidation of AsA was more accelerated in the dissociated form of AsA than in the non-dissociated form of AsA in either with Fe(III) or Cu(II). It was also found that the Cu(II) at a concentration of 0.1 $\mu$M had a more significant effect on the first-order rate constants for the autoxidation of AsA than Fe(III) at 5 $\mu$M.
An activated carbon was tested for its ability to remove transition metal ions from aqueous solutions. Physical, chemical and liquid-phase adsorption characterizations of the carbon were done following standard procedures. Studies on the removal of Ni(II), Cu(II) and Fe(III) ions were attempted by varying adsorbate dose, pH of the metal ion solution and time in batch mode. The equilibrium adsorption data were fitted with Freundlich and Langmuir and the isotherm constants were evaluated, equilibrium time of the different three metal ions were determined. pH was found to have a significant role to play in the adsorption. The processes were endothermic and the thermodynamic parameters were evaluated. Desorption studies indicate that ion-exchange mechanism is operating.
This study aims to elucidate the mechanism involved in the hydrolysis of the hexacyanoferrate(III) complex ion (Fe(CN)63-) and the mechanism leading to the formation of Prussian blue (FeIII4[FeII(CN)6]3·xH2O, PB) in acidic aqueous solutions at moderately elevated temperatures. Hydrolysis constitutes a crucial step in generating PB through the widely used single-source or precursor method. Recent PB syntheses predominantly rely on the single-source method, where hexacyanoferrate(II/III) is the exclusive reactant, as opposed to the co-precipitation method employing bare metal ions and hexacyanometalate ions. Despite the widespread adoption of the single-source method, mechanistic exploration remains largely unexplored and speculative. Utilizing UV-vis spectrophotometry, negative-ion mode liquid chromatography-electrospray ionization-mass spectrometry (LC-ESI-MS), and a devised reaction, this study identifies crucial intermediates, including aqueous Fe2+/3+ ions and hydrocyanic acid (HCN) in the solution. These two intermediates eventually combine to form thermodynamically stable PB. The findings presented in this research significantly contribute to understanding the fundamental mechanism underlying the acid-catalyzed hydrolysis of the hexacyanoferrate(III) complex ion and the subsequent formation of PB, as proposed in the sequential mechanism introduced herein. This finding might contribute to the cost-effective synthesis of PB by incorporating diverse metal ions and potassium cyanide.
The reaction of stoichiometric amount of $FeCl_2{\cdot}4H_2O$, (2-pyridylmethyl, 3-pyridylmethyl)amine (2,3-pyma) and sodium azide/sodium thiocyanate in methanol under aerobic conditions affords the dinuclear Fe(III) complexes, [(2,3-pyma) $(N_3)_2Fe({\mu}-OCH_3)_2Fe(N_3)_2$(2,3-pyma)]${\cdot}CH_3OH$ (1) and [(2,3-pyma)$(NCS)_2Fe({\mu}-OCH_3)_2Fe(NCS)_2$(2,3-pyma)] (2) in good yield. Two bis-methoxy-bridged diiron(III) complexes are isolated and characterized. The coordination geometries around iron(III) ions in 1 and 2 are the same tetragonally distorted octahedron. The iron(III) ions are coordinated by two nitrogens of a 2,3-pyma, two nitrogens of two azide/thiocyanate ions, and two oxygens of two methoxy groups. Both compounds are isomorphous. The structures of 1 and 2 display the C-$H{\cdots}\pi$ and/or $\pi-\pi$ stacking interactions as well as hydrogen bonding interactions, respectively. Compounds 1 and 2 show significant antiferromagnetic couplings through the bridged methoxy groups between the iron(III) ions in the temperature range from 5 to 300 K ($H=-2JS_1{\cdot}S_2$, J=-19.1 and $-13.9\;cm^{-1}$ for 1 and 2).
A simple and reliable method has been developed to selectively separate and concentrate trace amounts of Fe(III) ions from water and food samples by using flame atomic absorption spectrometry. A new reagent, 5-hydroxy-4-ethyl-5,6-di-pyridin-2-yl-4,5-dihydro-2H-[1,2,4] triazine-3-thione, was synthesized and characterized by using FT-IR spectroscopy and elemental analysis. Effects of pH, concentration and volume of elution solution, sample flow rate, sample volume and interfering ions on the recovery of Fe(III) were investigated. The optimum pH was found to be 5. Eluent for quantitative elution was 10 mL of 2 M HCl. The preconcentration factor of the method, detection limit (3s/b, ${\mu}gL^{-1}$) and relative standard deviation values were found to be 25, 4.59 and 1%, respectively. In order to verify the accuracy of the method, two certified reference materials (TMDA 54.4 lake water and SRM 1568a rice flour) were analyzed. The results obtained were in good agreement with the certified values. The method was successfully applied to the determination of Fe(III) ions in water and food samples.
Amine salts of five tetrahedral and three octahedral oxalatoferrate(Ⅲ) complexes have been prepared including pyridinium salts of unreported oxalate complex ions $[FeC_2O_4Br_2]^-,$$[FeC_2O_4(NCS)_4]^{3-}$ and $[Fe_2(C_2O_4)_3Cl_4]^{4-},$ the latter being most photoreactive. The structural aspects of these new complex ions as well as of other oxalatoferrates(III) have been discussed based on their analytical data and infrared spectra. The results of molar conductivity and magnetic susceptibility measurements of all these oxalatoferrate(III) complexes were also presented.
This study has been carried out in order to examine the precipitation characteristics of Fe, Mn and Al ions in coal mine drainage before removing heavy metals by using the froth flotation method. The removal rate of Fe(III), Mn(II) and Al(III) within 1 h accounted for over 99% in pH 5.0, 10.0, and $6.0{\sim}9.0$ respectively, and residual concentrations of which were under $1mgL^{-1}$. When sodium oleate as a collector was added to the solution of Fe, Mn, and Al ions, insoluble salts was not formed by the reaction of heavy metal and sodium oleate. So, we must remove the metals from coal mine drainage by using not the ion flotation method, but the precipitation flotation method
Kim, Seonbyeong;Park, Sangyoon;Choi, Wangkyu;Won, Huijun;Park, Jungsun;Seo, Bumkyoung
Journal of Nuclear Fuel Cycle and Waste Technology(JNFCWT)
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v.16
no.4
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pp.421-429
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2018
Hydrazine based reductive dissolution applied on magnetite oxide was investigated. Dissolution of Fe(II) and Fe(III) from magnetite takes place either by protonation, surface complexation, or reduction. Solution containing hydrazine and sulfuric acid provides hydrogen to break bonds between Fe and oxygen by protonation and electrons for the reduction of insoluble Fe(III) to soluble Fe(II) in acidic solution of pH 3. In terms of dissolution rate, numerous transition metal ions were examined and Cu(II) ion was found to be the most effective to speed up the dissolution. During the cycle of Cu(I) ions to Cu(II) ions, the released electron promoted the reduction of Fe(III) and Cu(II) ions returned to Cu(I) ion due to the oxidation of hydrazine. In the experimental results, the addition of a very low amount of cupric ion (about 0.5 mM) to the solution increased the dissolution rate about 40% on average and up to 70% for certain specific conditions. It is confirmed that even though the coordination structure of copper ions with hydrazine is not clear, the $Cu(II)/H^+/N_2H_4$ system is acceptable regarding the dissolution performance as a decontamination reagent.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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