Red-orange phosphors $Gd_{1-x}PO_4:{Eu_x}^{3+}$ (x = 0, 0.05, 0.10, 0.15, 0.20) were synthesized with changing the concentration of $Eu^{3+}$ ions using a solid-state reaction method. The crystal structures, surface morphology, and optical properties of the ceramic phosphors were investigated using X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), and photoluminescence (PL) spectrophotometry. The XRD results were in accordance with JCPDS (32-0386), and the crystal structures of all the red-orange phosphors were found to be a monoclinic system. The SEM results showed that the size of grains increases and then decreases as the concentration of $Eu^{3+}$ ionincreases. As for the PL properties, all of the ceramic phosphors, irrespective of $Eu^{3+}$ ion concentration, had orange and red emissions peaks at 594 nm and 613 nm, respectively. The maximum excitation and emission spectra were observed at 0.10 mol of $Eu^{3+}$ ion concentration, just like the grain size. An orange color stronger than the red means that $^5D_0{\rightarrow}^7F_1$ (magnetic dipole transition) is dominant over the $^5D_0{\rightarrow}^7F_2$ (electric dipole transition), and $Eu^{3+}$ is located at the center of the inversion symmetry. These properties contrasted with those of a red phosphor $Y_{1-x}PO_4:{Eu_x}^{3+}$, which has a tetragonal system. Therefore, we confirm that the crystal structure of the host material has a major effect on the resulting color.
전구체인 (Y,Gd,Eu)(OH)$CO_3$.$H_2O$를 $900^{\circ}C$에서 열처리하여 얻은 분말을 플라즈마 디스플레이용 적색 형광체 $(Y,Gd)_2O_3$: Eu를 제조하기 위하여 이용하였다. 크기가 대략 1$\mu\textrm{m}$의 구형 형광체 $(Y,Gd)_2O_3$: Eu는 위의 분말에 소량의 융제를 첨가하여 $1350^{\circ}C$에서 2시간 소성하면 얻을 수 있다. 제조된 형광체의 발광 스펙트럼은 여기원이 254 nm와 147 nm인 파장에서 측정하였으며 최적인 활성제의 농도는 254 nm 하에서는 15 몰 %, 147 nm에서는 10 몰 %로 결정되었다. 또한 발광세기를 비교한 결과 BaCO$_3$, $AlF_3$및 $Li_3PO_4$중 $BaCO_3$가 가장 우수한 것으로 나타났다. 최적화된 형광체 $(Y,Gd)_2O_3$: Eu의 상대 휘도 및 색좌표는 상용품인 $Y_2O_3$: Eu 보다 개선되는 것으로 평가되고 있다.
희토류 이온 $Eu^{3+}$와 $Dy^{3+}$가 각각 도핑된 $CaMoO_4$ 광체 분말을 고상반응법으로 합성하였다. 모든 형광체 분말의 결정 구조는 활성제 이온의 종류와 농도비에 관계없이 주 회절 피크(112)를 갖는 정방 정계이었다. $Eu^{3+}$ 이온이 도핑된 형광체의 경우에, $Eu^{3+}$ 이온의 농도가 0.01~0.10 mol 영역에서 결정 입자의 크기는 전반적으로 증가하였고, 비교적 균일한 크기 분포를 가지면서 조약돌 형태를 나타내었으며, 흡광 스펙트럼은 311 nm를 정점으로 넓게 퍼져있는 전하 전달 밴드와 파장 영역 360~470nm에서 약한 피크를 갖는 다수의 흡수선이 관측되었으며, 주 발광 스펙트럼은 $Eu^{3+}$ 이온의 $^5D_0{\rightarrow}^7F_2$ 전이에 의한 618 nm에 피크를 갖는 강한 적색 발광이었다. $Dy^{3+}$ 이온이 도핑된 분말의 경우에, 흡광 스펙트럼은 303 nm에 피크를 갖는 전하 전달 밴드와 상대적으로 세기가 약한 다수의 $Dy^{3+}$ 이온의 전이 신호가 발생하였으며, 주 발광 스펙트럼은 $^4F_{9/2}{\rightarrow}^7H_{13/2}$ 전이에 의한 578 nm에 피크를 갖는 황색 발광 스펙트럼이 관측되었다.
분광광도법을 이용하여 $trans-[Cr(tmd)_2FX]^+(X=F^-,\;Cl^-)$ 착이온의 압력과 온도변화에 따른 수화반응의 속도상수를 구하였다. 속도상수의 변화로부터 열역학적 인자를 구하고 이 값을 이용하여 두 착물의 반응메카니즘을 구하였다. 수화반응의 속도는 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하였으며, 이 반응의 활성화엔트로피와 활성화부피는 각각 $trans-[Cr(tmd)_2F_2]^+$착이온의 경우 5.2eu와 $-3∼-2\;cm^3mol^{-1}$ 이고 trans-[Cr(tmd)_2FCl]^+$ 착이온의 경우는 -16.62eu와 $-8∼-7\;cm^3mol^{-1}$ 이었다. 이 값들로 보아 $trans-[Cr(tmd)_2F_2]^+$착이온의 수화반응은 교환회합(Ia) 메카니즘으로 진행되고 $trans-[Cr(tmd)_2FCl]^+$ 착이온의 수화반응은 해리(D) 메카니즘으로 진행되는 것으로 생각된다.
Eu3+-doped SnO2 (SnO2:Eu3+) phosphor thin films were grown on quartz substrates by radio-frequency magnetron sputtering. The deposition temperature was varied from 100 to 400 ℃. The X-ray diffraction patterns showed that all the thin films had two mixed phases of SnO2 and Eu2Sn2O7. The 880 nmthick SnO2:Eu3+ thin film grown at 100 ℃ exhibited numerous pebble-shaped particles. The excitation spectra of SnO2:Eu3+ thin films consisted of a strong and broad peak at 312 nm in the vicinity from 250 to 350 nm owing to the O2--Eu3+ charge transfer band, irrespective of deposition temperature. Upon 312 nm excitation, the SnO2:Eu3+ thin films showed a main emission peak at 592 nm arising from the 5D0→7F1 transition and a weak 615 nm red band originating from the 5D0→7F2 transition of Eu3+. As the deposition temperature increased, the emission intensities of two bands increased rapidly, approached a maximum at 100 ℃, and then decreased slowly at 400 ℃. The thin film deposited at 200 ℃ exhibited a band gap energy of 3.81 eV and an average transmittance of 73.7% in the wavelength range of 500-1100 nm. These results indicate that the luminescent intensity of SnO2:Eu3+ thin films can be controlled by changing the deposition temperature.
YOB에 $Eu^{3+}$를 첨가하여 고상 반응으로 합성하였다. YOBr: $Eu^{3+}$ 형광체는 621nm에서 강한 적색 발광을 보이며, $Eu^{3+}$이온 농도가 0.05mol일 때 외대 발광 휘도를 나타냈다. 이때, 적색 발광을 유발하는 전이는 $^5D_0{\to} ^7F_2$ 이며, $Eu^{3+}$이온의 농도에 따른 발광 스펙트럼과 잔광시간 곡선을 통해 YOBr: $Eu^{3+}$형광체의 PL거동을 규명하였다. Inokuti-Hirayama식으로 잔광시간 곡선을 fitting 한 결과, YOBr내의 $Eu^{3+}$간 다중 극자 상호작용 유형(multipolar interaction)은 쌍극자-쌍극자 상효작용(dipole-dipole interaction)으로 밝혀졌다. 또한 본 연구에서는 임계거리를 구하기 위해 임계농도에 의한 계산 외에도 Inokuti-Hirayama식으로부터 fitting한 C/$C_0$값으로 구하는 방법과 $Eu^{3+}$의 여기 및 발광 스펙트럼으로 spectral overlap하여 임계거리를 구하고자 시도 하였다. 각각의 방법으로 구한 임계거리는 17.30, 10.51 및 7.18$\AA$으로 약간의 편차를 보이지만 대략적인 크기를 갖고 있어, 이는 계산이나 측정상의 오차를 감안하면 모두 임계거리를 구하는 유용한 방법으로 판단된다.
$NaLa_{1-x}(MoO_4)_2:Eu^{3+}/Yb^3$ phosphors with doping concentrations of $Eu^{3+}$ and $Yb^{3+}$ ($x= Eu^{3+}+Yb^{3+}$, $Eu^{3+}=0.05$, 0.1, 0.2 and $Yb^{3+}= 0.2$, 0.45) were successfully synthesized by the microwave-modified sol-gel method, and the upconversion and spectroscopic properties were investigated. Well-crystallized particles showed a fine and homogeneous morphology with particle sizes of $2-5{\mu}m$. Under excitation at 980 nm, $NaLa_{0.5}(MoO_4)_2:Eu_{0.05}Yb_{0.45}$ particles exhibited a strong 525-nm emission band and a weak 550-nm emission band in the green region, and a very weak 665-nm emission band in the red region. The strong 525-nm emission in the green region corresponds to the $^7F_1{\rightarrow}^5D_1$ transition and the weak 550-nm emission in the green region corresponds to the $^7F_0{\rightarrow}^5D_2$ transition, while the very weak emission 665-nm band in the red region corresponds to the $^5D_0{\rightarrow}^7F_3$ transition. The Raman spectra of the doped particles indicated the domination of strong peaks at higher frequencies of 762, 890, 1358 and $1430cm^{-1}$ and weak peaks at lower frequencies of 323, 388 and $450cm^{-1}$ induced by the disorder of the $[MoO4]^{2-}$ groups with the incorporation of the $Eu^{3+}$ and $Yb^{3+}$ elements into the crystal lattice or by a new phase formation.
Red phosphors of $Gd_{1-x}Al_3(BO_3)_4:{Eu_x}^{3+}$ were synthesized by using the solid-state reaction method. The phase structure and morphology of the phosphors were measured using X-ray diffraction (XRD) and field emission-scanning electron microscopy (FE-SEM), respectively. The optical properties of $GdAl_3(BO_3)_4:Eu^{3+}$ phosphors with concentrations of $Eu^{3+}$ ions of 0, 0.05, 0.10, 0.15, and 0.20 mol were investigated at room temperature. The crystals were hexagonal with a rhombohedral lattice. The excitation spectra of all the phosphors, irrespective of the $Eu^{3+}$ concentrations, were composed of a broad band centered at 265 nm and a narrow band having peak at 274 nm. As for the emission spectra, the peak wavelength was 613 nm under a 274 nm ultraviolet excitation. The intensity ratio of the red emission transition ($^5D_0{\rightarrow}^7F_2$) to orange ($^5D_0{\rightarrow}^7F_1$) shows that the $Eu^{3+}$ ions occupy sites of no inversion symmetry in the host. In conclusion, the optimum doping concentration of $Eu^{3+}$ ions for preparing $GdAl_3(BO_3)_4:Eu^{3+}$ phosphors was found to be 0.15 mol.
The luminescence spectra of Eu(Ⅲ) complexes have been measured as a function of molar metal-to-ligand ratio and pH. The ligands used in this study are tridentate iminodiacetate (IDA) and methyliminodiacetate (MIDA). The 620 nm emission band, attributed to the $^5D_0{\to}^7F_2$ transition, is monitored to investigate the optimum condition for $EuL_3^{3-}$ complex formation in aqueous state. In addition, the sensitivity of the 465 nm absorption band, attributed to the $^7F_0{\to}^5D_2$ transition, to the ligand environment has been also investigated.
Red emitting CaS:Eu,S electroluminescent(EL) device prepared at 550.deg. C by an electron-beam evaporation technique, demonstrated luminance of 175cd/m$\^$2/ and efficiency of 0.311m/W with 3kHz drive. Luminance was increased with the increase of applied voltage and frequency. From the results of the PL spectrum and the EL spectrum, the CaS:Eu, S device showed emission peak near 640nm resulted from the transition of EU$\^$2+/ 4f$\^$6/5d.rarw.4f$\^$7/. The capacitance of the phosphor layer from the Sawyer-Tower circuit was 10.5nF/cm$\^$2/.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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