Abstract
The rate for the aquation of $trans-[Cr(tmd)_2FX]^+(X=F^-,\;Cl^-)$ ion in aqueous acidic solution has been measured by spectrophotometric method at various temperatures and pressures. The rate constants are increased with increasing temperatures and pressures. The values of activation entropy are 5.2 eu for $trans-[Cr(tmd)_2F_2]^+$ and -16.62 eu for $trans-[Cr(tmd)_2FCl]^+$ ions. Activation volumes have all negative values and lie in the limited range $-3∼-2\;cm^3mol^{-1}$ for $trans-[Cr(tmd)_2F_2]^+$ and $-8∼-7\;cm^3mol^{-1} for $trans-[Cr(tmd)_2FCl]^+$ ion. From the above results, we may deduce that the mechanism for the aquation of $trans-[Cr(tmd)_2F_2]^+$ and $trans-[Cr(tmd)_2FCl]^+$ ions is interchange-associative mechanism and dissociative mechanism respectively.
분광광도법을 이용하여 $trans-[Cr(tmd)_2FX]^+(X=F^-,\;Cl^-)$ 착이온의 압력과 온도변화에 따른 수화반응의 속도상수를 구하였다. 속도상수의 변화로부터 열역학적 인자를 구하고 이 값을 이용하여 두 착물의 반응메카니즘을 구하였다. 수화반응의 속도는 온도와 압력이 증가함에 따라 증가하였으며, 이 반응의 활성화엔트로피와 활성화부피는 각각 $trans-[Cr(tmd)_2F_2]^+$착이온의 경우 5.2eu와 $-3∼-2\;cm^3mol^{-1}$ 이고 trans-[Cr(tmd)_2FCl]^+$ 착이온의 경우는 -16.62eu와 $-8∼-7\;cm^3mol^{-1}$ 이었다. 이 값들로 보아 $trans-[Cr(tmd)_2F_2]^+$착이온의 수화반응은 교환회합(Ia) 메카니즘으로 진행되고 $trans-[Cr(tmd)_2FCl]^+$ 착이온의 수화반응은 해리(D) 메카니즘으로 진행되는 것으로 생각된다.