The optimum powder to ball ratio was examined, which is one of the important conditions in reactive mechanical grinding processing. Yttria (Y2O3)-stabilized zirconia (ZrO2) (YSZ), Ni, and graphene were chosen as additives to enhance the hydriding and dehydriding rates of Mg. Samples with a composition of 92.5 wt% Mg + 2.5 wt% YSZ + 2.5 wt% Ni + 2.5 wt% graphene (designated as Mg-2.5YSZ-2.5Ni-2.5graphene) were prepared by grinding in hydrogen atmosphere. Mg-2.5YSZ-2.5Ni-2.5graphene had a high effective hydrogen-storage capacity of almost 7 wt% (6.85 wt%) at 623 K in 12 bar H2 at the second cycle (n = 2). Mg-2.5YSZ-2.5Ni-2.5graphene contained Mg2Ni phase after hydriding-dehydriding cycling. Mg-2.5YSZ-2.5Ni-2.5graphene had a larger quantity of hydrogen absorbed for 60 min, Ha (60 min), than Mg-2.5Ni-2.5graphene and Mg-2.5graphene. The addition of YSZ also increased the initial dehydriding rate and the quantity of hydrogen released for 60 min, Hd (60 min), compared with those of Mg-2.5Ni-2.5graphene. Y2O3-stabilized ZrO2, Ni, and graphene-added Mg had a higher initial hydriding rate and a larger Ha (60 min) than Fe2O3, MnO, or Ni and Fe2O3-added Mg at n = 1.
The hyper-eutectic Mg-33.5%Ni alloy was rapidly solidified by melt spinning process. The melt-spun Mg-33.5%Ni has amorphous structure and crystallization occurred above $162^{\circ}C$. The hydriding and dehydriding rates of melt-spun Mg-33.5%Ni increased with cycle and high rate of hydrogen storage occurred at 3rd cycle. The maximum hydrogen amount absorbed in melt-spun Mg-33.5%Ni at $300^{\circ}C$ is about 4.5%.
We tried to improve the $H_2$-sorption properties of Mg by mechanical grinding under $H_2$ (reactive grinding) with CoO. The sample Mg+10wt.%CoO as prepared absorbs 1.25wt.% hydrogen and the activated sample absorbs 2.39wt.% hydrogen for 60min at 598K, $11.2barH_2$. The reactive grinding of Mg with CoO increases the $H_2$-sorption rates by facilitating nueleation(by creating defects on the surface of the Mg particles and by the additive), by making cracks on the surface of Mg particles and reducing the particle size of Mg and thus by shortening the diffusion distances of hydrogen atoms. Hydriding-dehydriding cycling increases the $H_2$-sorption rates by making cracks on the surface of Mg particles and reducing the particle size of Mg.
Although it has been well known that many metal hydrides are promising to use for hydrogen storage and other applications, some difficulties still remain. Metal hydrides, particularly in powder form, have very poor thermal conductivity. The hydrogen storage alloys degrade intrinsically or extrinsically during repeated hydriding and dehydriding. Elimination of these problems is very important in the practical applications. In order to prevent degradation and to improve the thermal conductivity, the hydrogen storage characteristics of rare-earth type alloy encapsulated with Cu or Ni by means of chemical plating have been investigated. No changes has occured in hydrogen absorption capacity and equilibrium pressure even though the alloy powder is microencapsulated. The first hydrogen absorption rate of the alloy encapsulated increased considerably comparing to uncapsulated sample. In the case of encapsulating the fine powder ($>10{\mu}m$) and subsequent compacting by $8ton/cm^2$, shape of compact is maintained regardless of hydriding and dehydriding. The degree of degradation of the alloy caused by impurity gas of CO or $O_2$ was decreased prominently by encapsulation.
Mg-x wt% $Fe_2O_3-y$ wt% Ni samples were prepared by reactive mechanical grinding in a planetary ball mill, and their hydrogen-storage properties were investigated and compared. Activations of $Mg-5Fe_2O_3-5Ni$ was completed after one hydriding (under 12 bar $H_2$) - dehydriding (in vacuum) cycle at 593 K. At n = 2, $Mg-5Fe_2O_3-5Ni$ absorbed 3.43 wt% H for 5 min, 3.57 wt% H for 10 min, 3.76 wt% H for 20 min, and 3.98 wt% H for 60 min. Activated $Mg-10Fe_2O_3$ had the highest hydriding rate, absorbing 2.99 wt% H for 2.5 min, 4.86 wt% H for 10 min, and 5.54 wt% H for 60 min at 593 K under 12 bar $H_2$. Activated $Mg-10Fe_2O_3-5Ni$ had the highest dehydriding rate, desorbing 1.31 wt% H for 10 min, 2.91 wt% H for 30 min, and 3.83 wt% H for 60 min at 593 K under 1.0 bar $H_2$.
A 90 wt% Mg-10 wt% $NbF_5$ sample was prepared by mechanical milling under $H_2$ (reactive mechanical grinding). Its hydriding and dehydriding properties were then examined. Activation of the 90 wt% Mg-10 wt% $NbF_5$ sample was not required. At n=1, the sample absorbed 3.11 wt% H for 2.5 min, 3.55 wt% H for 5 min, 3.86 wt% H for 10 min, and 4.23 wt% H for 30 min at 593K under 12 bar $H_2$. At n=1, the sample desorbed 0.17 wt% H for 5 min, 0.74 wt% H for 10 min, 2.03 wt% H for 30 min, and 2.81 wt% H for 60 min at 593K under 1.0 bar $H_2$. The XRD pattern of the 90 wt% Mg-10 wt% $NbF_5$ after reactive mechanical grinding showed Mg, ${\beta}-MgH_2$ and small amounts of ${\gamma}-MgH_2$, $NbH_2$, $MgF_2$ and $NbF_3$. The XRD pattern of the 90 wt% Mg-10 wt% $NbF_5$ dehydrided at n=3 revealed Mg, ${\beta}-MgH_2$, a small amount of MgO and very small amounts of $MgH_2$ and $NbH_2$. The 90 wt% Mg-10 wt% $NbF_5$ had a higher initial hydriding rate and a larger quantity of hydrogen absorbed for 60 min than the 90 wt% Mg-10 wt% MnO and the 90 wt% Mg-10 wt% $Fe_2O_3$, which were reported to have quite high hydriding rates and/or dehydriding rates. The 90 wt% Mg-10 wt% $NbF_5$ had a higher initial dehydriding rate (after an incubation period) and a larger quantity of hydrogen desorbed for 60 min than the 90 wt% Mg-10 wt% MnO and the 90 wt% Mg-10 wt% $Fe_2O_3$.
Global energy shortage problem is expected to increase driven by strong energy demand growth from developing countries. Nuclear fusion power offers the prospect of an almost infinite source of energy for future generations. Hydrogen isotope storage and delivery system is a important subsystem of a nuclear fusion fuel cycle. Metal hydride is a method of the high-density storage of hydrogen isotope. For the safety storage of hydrogen isotope, depleted uranium (DU) has been widely proposed. But DU needs a safe test because It is a radioactive substance. The authors studied a small-scale DU bed and a medium-scale DU bed for the safety test. And then we made a large-scale DU bed and stored hydrogen isotopes in the bed. Before the hydriding/dehydriding, we tested it's heating and cooling properties and carried out an activation procedure. As a result, Reaction rate of DU-$H_2$ is more rapid than the other metal hydride ZrCo. Through the successful storage result of our large bed, the development possibility of the hydrogen isotope storage technology seems promising.
The hydrogen energy had recognized clean and high efficiency energy source. The research field of hydrogen energy was production, storage, application and transport. The commercial storage method was using high pressure tanks but it was not safety. However metal hydride was very safety due to high chemical stability. Mg and Mg alloys are attractive as hydrogen storage materials because of their lightweight and high absorption capacity (about 7.6 wt%). Their range of applications could be further extended if their hydrogenation properties and degradation behavior could be improved. The main emphasis of this study was to find an economical manufacturing method for Mg-Ti-Ni-H systems, and to investigate their hydrogenation properties. In order to examine their hydrogenation behavior, a Sievert's type automatic pressure-compositionisotherm (PCI) apparatus was used and experiments were performed at 423, 473, 523, 573, 623 and 673 K. The results of the thermogravimetric analysis (TGA) revealed that the absorbed hydrogen contents were around 2.5wt.% for (Mg8Ti2)-10 wt.%Ni. With an increasing Ni content, the absorbed hydrogen content decreased to 1.7 wt%, whereas the dehydriding starting temperatures were lowered by some 70-100 K. The results of PCI on (Mg8Ti2)-20 wt.%Ni showed that its hydrogen capacity was around 5.5 wt% and its reversible capacity and plateau pressure were also excellent at 623 K and 673 K.
Ti and Ti based hydrogen storage alloys have been thought to be the third generation of alloys with a high hydrogen capacity, which makes it difficult to handle because of high reactivity. In order to solve the problem, the activation of a wide range of hysteresis of hydriding/dehydriding and without degradation of hydrogen capacity due to the hydriding/dehydriding cycle have to be improved in order to be aplied. Ti-Cr alloys have a high capacity about 0.8 wt.% in an ambient atmosphere. When the Ti-Cr alloys are added to Nb and Ta elements, they formed a laves phase in the alloy system. The Nb element was expected to make easy diffuse hydrogen in the Ti-Cr storage alloy, which was a catalytic element. In this study, the Ti-Nb-Cr ternary alloy was prepared by melt spinning. As-received specimens were characterized using XRD (X-ray Diffraction), SEM (Scanning Electron Microscopy) with EDX (Energy Dispersive X-ray) and TG/DSC (Thermo Gravimetric Analysis/Differential Scanning Calorimetry). In order to examine hydrogenation behavior, the PCI (Pressure-Composition-Isotherm) was performed at 293, 323, 373 and 423 K.
Song, Myoung Youp;Kwak, Young Jun;Lee, Seong Ho;Park, Hye Ryoung
대한금속재료학회지
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제50권12호
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pp.949-953
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2012
$MgH_2$ was employed as a starting material instead of Mg in this work. A sample with a composition of 94 wt% $MgH_2-6$ wt% Ni (called $MgH_2-6Ni$) was prepared by reactive mechanical grinding. The hydriding and dehydriding properties were then examined. An $MgH_2-Ni$ hydrogen storage alloy that does not require an activation process was developed. The alloy was prepared in a planetary ball mill by grinding for 4 h at a ball disc revolution speed of 250 rpm under a hydrogen pressure of about 12 bar. The sample absorbed 3.74 wt% H for 5 min, 4.07 wt% H for 10 min, and 4.41 wt% H for 60 min at 573 K under 12 bar $H_2$, and desorbed 0.93 wt% H for 10 min, 1.99 wt% H for 30 min, and 3.16 wt% H for 60 min at 573 K under 1.0 bar $H_2$. $MgH_2-6Ni$ after reactive mechanical grinding contained ${\beta}-MgH_2$ (a room temperature form of $MgH_2$), Ni, ${\gamma}-MgH_2$ (a high pressure form of $MgH_2$), and a very small amount of MgO. Reactive mechanical grinding of Mg with Ni is considered to facilitate nucleation, and to reduce the particle size of Mg. $Mg_2Ni$ formed during reactive mechanical grinding also increases the hydriding and dehydriding rates of the sample.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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