The sonolytic decomposition of NHCs(Nitrogen Heterocyclic Compounds), such as atrazine[6-chloro-N-ethyl-N'-(1-methylethyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine], simazine(6-chloro-N,N'-diethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine), trietazine(6-chloro-N,N,N'-triethyl-1,3, 5-triazine-2,4-diamine), in water was investigated at a ultrasound frequency of 200kHz with an acoustic intensity of 200W under argon and air atmospheres. The concentration of NHCs decreased with irradiation, indicating pseudo-first-order kinetics. The rates were in the range $1.06{\sim}2.07({\times}10^{-2}min^{-1})$ under air and $1.30{\sim}2.59({\times}10^{-2}min^{-1})$ under argon at a concentration of $200{\mu}M$ of NHCs. The rate of hydroxyl radicals(${\bullet}{OH}$) formation from water is $19.8{\mu}M\;min^{-1}$ under argon and $14.7{\mu}M\;min^{-1}$ under air in the same sonolysis conditions. The sonolysis of NHCs is effectively inhibited, but not completely, by the addition of t-BuOH(2-methyl-2-propanol), which is known to be an efficient ${\bullet}{OH}$ radical scavenger in aqueous sonolysis. This suggests that the main decomposition of NHCs proceeds via reaction with ${\bullet}{OH}$ radical; a thermal reaction also occurs, although its contribution is small. The addition of appropriate amounts of Fenton's reagent $[Fe^{2+}]$ accelerates the decomposition. This is probably due to the regeneration of ${\bullet}{OH}$ radicals from hydrogen peroxide, which would be formed from recombination of ${\bullet}{OH}$ radicals and which may contribute a little to the decomposition.
The oxidation of benzaldehyde, 3,4-dimethoxy benzaldehyde, p-methoxy benzaldehyde, m-$NO_2$-benzaldehyde, and m-chlorobenzaldehyde by pyridinium chlorochromate (Corey's reagent) are reported. Michaelis-Menten behaviour is observed. The rate determining step appears to be the decomposition of a complex of benzaldehyde with PCC either through a loss of $H^+$ or $H^-$ ions.
음이온교환수지인 IRN-78및 IRN-77과의 혼합 수지를 액체 상태로 직접 분해 처리하기 위하여 Fenton 시약을 이용하였다. 개선된 분해방법의 특징은 수지를 먼저 건조시키고 $FeSO_4$ 용액을 수지에 완전히 흡수시킨 후 일정량의 $H_2O_2$를 첨가하여 분해반응을 유도하는 방법을 적용하였다. 촉매로서 $CuSO_4,\;Cu(NO_3)_2$ 및 IRN-77 수지의 분해시 사용한 $FeSO_4$를 각각 사용하여 각 이온교환수지의 단독 및 혼합수지의 분해에 필요한 적절한 촉매와 그의 농도 및 $H_2O_2$의 소요량을 측정하였다. IRN-78 수지에 대해 $CuSO_4$ 촉매를 사용한 경우, 초기 분해반응을 유도하기 위해 $40^{\circ}C$까지 가열이 필요하였으며, 반응유도시간은 촉매의 적정온도에서 약 20분 이내 개시되는 것으로 나타났다. 동 수지에 $FeSO_4$를 사용한 경우에는 가열 없이 즉시 분해반응이 진행되었으며 분해율도 수% 높게 나타났다. 결론적으로 IRN-78 및 IRN-77과의 혼합수지의 분해를 위한 최적 촉매는 $FeSO_4$로 나타났으며 가열하지 않고 상온에서 반응유도시간 없이 각 수지를 단독으로 분해한 경우보다 적은 양의 $H_2O_2$로 완전히 액상으로 분해시킬 수 있는 좋은 결과를 얻었다. 또한 이들 각각의 수지 및 혼합수지에 대한 적절한 촉매 및 적정 농도와 완전분해에 필요한 $H_2O_2$의 양을 제시하였다.
한국환경과학회 2003년도 International Symposium on Clean Environment
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pp.171-176
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2003
The sonolytic decomposition of NHCs, such as atrazine[6-chloro-N-ethyl-N' -(1-methylethyl)-1,3,5-triazine-2,4-diamine], simazine( 6-chloro-N,N' -diethyl-l ,3,5-triazine-2,4-diamine), trietazine(6-chloro-N,N,N'-triethyl-l,3,5-triazine-2,4-diamine), in water was investigated at a ultrasound frequency of 200kHz with an acoustic intensity of 200W under argon and air atmospheres. The concentration of NHCs decreased with irradiation, indicating pseudo-first-order kinetics. The rates were in the range 1.06∼2.07 (x10/sup -3/ min/sup -1/) under air and 1.30∼2.59(x10/sup -3/ min/sup -1/)under argon at a concentration of 200μM of NHCs. The rate of hydroxyl radicals(·OH) formation from water is 19.8μM min/sup -1/ under argon and 14.7 μM min/sup -1/ under air in the same sonolysis conditions. The sonolysis of NHCs is effectively inhibited, but not completely, by the addition of t-BuOH(2-methyl-2-propanol), which is known to be an efficient ·OH radical scavenger in aqueous sonolysis. This suggests that the main decomposition of NHCs proceeds via reaction with ·OH radical; a thermal reaction also occurs, although its contribution is small. The addition of appropriate amounts of Fenton's reagent [Fe/sup 2+/] accelerates the decomposition. This is probably due to the regeneration of ·OH radicals from hydrogen peroxide, which would be formed from recombination of ·OH radicals and which may contribute a little to the decomposition.
Environmental Sciences Bulletin of The Korean Environmental Sciences Society
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제10권S_4호
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pp.165-172
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2001
We investigated the optimal experimental conditions and reaction kinetics for the decompositions of PCE, TCE, naphthalene, and chloroform using conventional Fenton oxidation process. Additionally, the influence of pH on the decompositions of PCE was also evaluated. The results indicated that the optimal pH value was around 3. The dosage of Fenton's reagent and the molar ratio of hydrogen peroxide to ferrous ion for an approximately complete decomposition was found to depend on the properties of the organic compound. Due to their unsaturated structures, the results show that PCE, TCE, and naphthalene could be all effectively decomposed by Fenton's reagent oxidation. Their unsaturated structures could be mostly destoyed within first 1-2 minutes at a low dosage with an certain molar ratio of hydrogen peroxide to ferrous ion. However the saturated compound such as chloroform was more difficult to decompose even with a relatively high dosage of Fenton's reagent.
The degradation of Nafion membrane by hydrogen peroxide was investigated in polymer electrolyte membrane fuel cell (PEMFC). Degradation tests were carried out in a solution of $10{\sim}30%$ hydrogen peroxide containing 4ppm $Fe^{2+}$ ion which is well known as Fenton's reagent at $80^{\circ}C$ for 48hr. Characterization of degraded membranes were examined through the IR, Water-uptake, Ion exchange capacity, mechanical strength and $H_2$ permeability. After degradation, C-F, S-O and C-O chemical bonds of membrane were broken by radical formed by $H_2O_2$ decomposition. Breaking of C-F bond which is the membrane backbone reduced the mechanical strength of Nafion membrane and hence induced pinholes, resulting in increase of $H_2$ crossover through the membrane. Also the decomposition of C-O and S-O, side chain and terminal bond of membrane, decreased the ion exchange capacity of the membrane.
In this study, the analytical performance of trimethylamine (TMA) were investigated with respect to headspace-solid phase microextraction (HS-SPME) method. In order to induce the elution of aqueous TMA to headspace, NaOH was added as a decomposition reagent to aqueous TMA standard. By controlling the combination of three major variables for TMA extraction, the extent of extraction was compared between the two contrasting conditions for each variable (i.e., reaction time (long (L) vs short (S)), exposure temperature (30 vs $50^{\circ}C$), and exposure time (10 vs 30 min)). The results of this comparative analysis showed that the extraction efficiency for all eight types of HS-SPME combinations decreased on the order: L-30-30>L-50-10>L-30-10>L-50-30>S-30-30>S-50-30>S-50-10>S-30-10. The effect of reaction time appeared to exert significant influences on the relative recovery rate of HS-SPME at 90% confidence level. However, the effects of exposure temperature or exposure time were not so significant as reaction time. When the recovery rate of HS-SPME is compared against the direct injection of liquid standard into GC injector, it recorded as 2%. According to this comparative study, the reaction conditions for HS-SPME application can exert significant influences on the analysis of TMA.
A UVC photo-Fenton advanced oxidation process (AOP) was studied to develop a process for the decomposition of oxalic acid waste generated in the chemical decontamination of nuclear power plants. The oxalate decomposition behavior was investigated by using a UVC photo-Fenton reactor system with a recirculation tank. The effects of the three operational variables-UVC irradiation, H2O2 and Fenton reagent-on the oxalate decomposition behavior were experimentally studied, and the behavior of the decomposition product, CO2, was observed. UVC irradiation of oxalate resulted in vigorous CO2 bubbling, and the irradiation dose was thought to be a rate-determining variable. Based on the above results, the oxalate decomposition kinetics were investigated from the viewpoint of radical formation, propagation, and termination reactions. The proposed UVC irradiation density model, expressed by the first-order reaction of oxalate with the same amount of H2O2 consumption, satisfactorily predicted the oxalate decomposition behavior, irrespective of the circulate rate in the reactor system within the experimental range.
Synthesis and hydrolysis of aromatic diketimines of triaryl type were investigated by the action of aryl organometallics on the three isomers of phthalonitrile. The reactions of organometallic reagents, prepared from bromobenzene, o-bromotoluene and o-bromoanisol, with iso- and terephthalonitrile proceeded in normal way. Decomposition of the addition complex with dry ammonia, methanol or water gave six diketimines, which could be hydrolysed to the corresponding diketones. Reactions of phthalonitrile with the organometallic reagent were different from the other isomers, so that the decomposition and hydrolysis of the addition complex did not give diimines and the corresponding aromatic diketones.
Cotton has no adsorption ability for the cationic dye and heavy metal but, if anionized cotton can be made, it will be possible. In this study, to enable the anionisation of cotton fabric, it was modified using sodium vinylsolfonate(SV) as the anionisation reagent, employing a pad-dry-cure(PDC) technique. The effects of curing time, treatment concentrations of urea, sodium hydroxide and SV on the weight increase were experimented and then, the physical characterizations of sulfoethyl cotton(SEC) depending on the finishing conditions were estimated, thus the application possibility of SV as anionisation reagent was investigated. It was not much changed by anionisation except wrinkle recovery. And the structure of SEC was elucidated by Raman and NMR spectoscopy. The feasibility of using Raman and NMR spectroscopy with the band at $1,043cm^{-1}$, and 50.5ppm, respectively as marker band to determine sulfoethyl group of SEC was reported. The total degree of SV substitution(DSV) was determined via elemental analysis. SEC with diverse total DSV up to 0.066 was obtained. In the thermal decomposition(pyrolysis) by DSC, it can be found that the pyrolysis temperature was about $30^{\circ}C$ lower than that of non-treated cotton fabric.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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