우라닐 이온의 염기성수용액에서의 전기화학적인 환원 반응을 폴라로그래피 및 순환전압 전류법을 써서 고찰하였다. 그 결과 0.1M 탄산수소나트륨 및 여기에 0.1M sodium tripolyphosphate를 섞은 혼합용액에서 첫째 환원파는 $UO_2^{2+}$로부터 $UO_2^+$로 환원반응이 일어난 결과로 볼 수 있다. 또한 우라닐이온은 이매질에서 상당한 정도의 가수분해가 일어난 것으로 안다. 이 가수분해 생성물인 $UO_2OH^+$는 첫째 환원파에서 환원이 일어나지 않고 둘째 환원파에서 $UO_2^+$와 함께 일어난다. 우라닐이온 농도 $7.5 {\times} 10^{-4}$에서 $3.75 {\times}10^{-3}$M까지의 범위에서 확산전류는 비례관계가 성립한다.
A Pt nanoparticle-decorated multiwall carbon nanotube (Pt-MWNT) electrode was prepared on Nafion by a hot-pressing at relatively low temperature. This electrode exhibited an intricate entangled, nanoporous structure as a result of gathering highly anisotropic Pt-MWNTs. Individual Pt nanoparticles were confirmed to have a polycrystalline face-centered cubic structure with an average crystal size of around 3.5 nm. From the cyclic voltammograms for hydrogen redox reactions, the Pt-MWNT electrode was found to have a similar electrochemical behavior to polycrystalline Pt, and a specific electrochemical surface area of $2170cm^2mg^{-1}$. Upon exposure to hydrogen analyte, the Pt-MWNT/Nafion electrode demon-strated a very high sensitivity of $3.60{\mu}A\;ppm^{-1}$ and an excellent linear response over the concentration range of 100-1000 ppm. Moreover, this electrode was also evaluated in terms of response and recovery times, reproducibility, and long-term stability. Obtained results revealed good sensing performance in hydrogen detection.
Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) coated Manganese Dioxide (PEDOT/$MnO_2$) composite electrode was fabricated by simply immersing the $MnO_2$ electrode in an acidic aqueous solution containing 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) monomers. Analysis of open-circuit potential of the $MnO_2$ electrode in the solution indicates the reduction of outer surface of $MnO_2$ to dissolved $Mn^{2+}$ ions and simultaneously oxidation of EDOT monomer to PEDOT on the $MnO_2$ surface to form a PEDOT shell via a galvanic displacement reaction. Analysis of cyclic voltammograms and specific capacitance of the PEDOT/$MnO_2$, conductive carbon added $MnO_2$ and conductive carbon added PEDOT/$MnO_2$ electrodes suggests that the conductive carbon acted mainly to provide a continuous conducting path in the electrode to improve the rate capability and the PEDOT layer on $MnO_2$ acts to increase the active reaction site of $MnO_2$.
A reference electrode is important for controlling electrochemical reactions. Evaluating properties such as the reduction potential of the elements is necessary to optimize the electrochemical processes in pyroprocessing, especially in a multicomponent environment. In molten chloride systems, which are widely used in pyroprocessing, a reference electrode is made by enclosing the silver wire and molten salt solution containing silver chloride into the membranes. However, owing to the high temperature of the molten salt, the choice of the membrane for the reference electrode is limited. In this study, three types of electroceramic, mullite, Pyrex, and quartz, were compared as reference electrode membranes. They are widely used in molten salt electrochemical processes. The potential measurements between the two reference electrode systems showed that the mullite membrane has potential deviations of approximately 50 mV or less at temperatures higher than 650℃, Pyrex at temperatures lower than 500℃, and quartz at temperatures higher than 800℃. Cyclic voltammograms with different membranes showed a significant potential shift when different membranes were utilized. This research demonstrated the uncertainties of potential measurement by a single membrane and the potential shift that occurs because of the use of different membranes.
Here I report an electrochemical simulation work that compares voltammetric current and resistance of a complex electrochemical reaction over a potential scan. For this work, the finite element method is employed which are frequently used for voltammetry but rarely for impedance spectroscopy. Specifically, this method is used for simulation of a complex reaction where a heterogeneous faradaic reaction is followed by a homogeneous chemical reaction. By tracing the current and its polarization resistance, I learn that their relationship can be explained in terms of rate constants of charge transfer and chemical change. An unexpected observation is that even though the resistance is increased by the rate of the following chemical reaction, the current can be increased due to the potential shift of the resistance made by the proceeding faradaic reaction. This report envisions a possibility of the FEM-based resistance simulation to be applied to understand a complex electrochemical reaction. Until now, resistance simulations are mostly based on equivalent circuits or complete mathematical equations and have limitations to find proper models. However, this method is based on the first-principles, and is expected to be complementary to the other simulation methods.
Supercapacitors, also known as electrochemical capacitors, are being extensively studied due to an increasing demand for energy-storage systems. These devices offer many advantages over conventional secondary batteries, which include the ability of fast charge propagation, long cycle-life and better storage efficiency. That is to say supercapacitor bridges the gap between conventional capacitors and batteries. A new type electric double layer capacitor (EDLC) also called supercapacitors. Recently, supercapacitors concerns about their high power density and energy density. So we experiment with EDLC by using carbon nanofibers (CNFs) and DAAQ(1,5-diaminoanthraquinone) electrode. The electrode for supercapacitor was prepared by synthesis of DAAQ covered CNFs. CNFs could be covered with very thin DAAQ oligomer from the results of CV, XRD, DSC, SEM images, and TEM images. Dissolved electrode active material in NMP solution has been drop-coated on carbon plate. Its electrochemical characteristics were investigated by cyclic voltammograms. And compared with different electrolyte of aqueous type. As a result, CNFs coated by DAAQ composite electrode showed relatively good electrochemical behaviors with respect to specific capacity and scan rate dependency.
Oh, Mi-Kyung;Bae, Sang-Eun;Yoon, Jung-Hyun;Roberts, Mary F.;Cha, Eun-Hee;J. Lee, Chi-Woo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제25권5호
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pp.715-720
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2004
Amineterminated, ethylenediamine core polyamidoamine starburst dendrimers of generation 2 (G2), generation 4 (G4) and generation 6 (G6) have been successfully surface-modified via an amide coupling reaction with 4-ethyl, 4'-(3-propionic) bipyridinium cation and the electrochemical behavior of the resulting dendrimers were investigated in aqueous potassium chloride electrolyte solutions. The 1-[3-(dimethylamino)propyl]-3-ethylcarbodiimide hydrochloride/N-hydroxysuccinimide-mediated reaction resulted in 25-39% end-group functionalization. The water-soluble 4-ethyl, 4'-(3-propylamide) bipyridinium dibromide dendrimers (G2-V2+, G4-V2+ and G6-V2+) were characterized by $^1H$ NMR and UV-Vis spectroscopic methods. The cyclic voltammetric and chronoamperometric experiments were performed to determine the diffusion coefficient and the number of electrons transferred in the process of the first reduction of the viologen-functionalized dendrimers. Adsorption of viologen-functionalized dendrimers at electrode surface was evidenced in the voltammograms. Experimentally determined diffusion coefficients were in good agreement with the values expected from the Stokes-Einstein relation, while the number of electrons transferred concurred with the extent of functionalization determined by $^1H$ NMR and UV-Vis spectra.
금속 코발트의 부식과 부동화현상들을 전기화학적 실험방법들을 써서 연구하였다. Tafel slope, Flade potential의 pH의존도, 부식속도의 반응역학적 데이타등으로 부터 코발트와 붕산염완충용액 사이 계면에서 일어나는 부식과 부동화 과정들의 메카니즘을 도출하였다. 금속표면에 흡착된 히드록실기가 표면산화와 부동화막의 형성에 참여하는 것으로 나타났다. 표면막의 성장속도에 관한 데이타로 보아 부동화피막은 "전기장에 의한-이온-이동" 과정에 의하여 성장하는 것으로 보인다. 측정된 표면막의 두께는 약 10${\AA}$에서 20${\AA}$에 이르렀다.
Toward the development of universal, sensitive, and convenient method of DNA (or RNA) detection, two kinds of electrochemically active DNA ligands. acridine - viologen and oligonucleotide - ferrocene conjugate, were prepared. Thermodynamic and electrochemical study revealed that these probes bound strongly to DNA, and showed a typical cyclic voltammograms, indicating a potential for use as a reversible electrochemical labelling agent for DNA. Especially, using the electrochemically active oligonucleotide, we have been able to demonstrate the detection of DNA at femtomole levels by HPLC equipped with ordinary electrochemical detector (ECD). These results lead to the conclusion that the redox-active probes are very useful for the microanalysis of nucleic acid due to the stabilily of the complexes, high detection sensitivity, and wide applicability to the target structures (single- and double strands) and sequences.
Sn-based lithium-ion batteries have low cost and high theoretical specific capacity. However, one of major problem is the capacity fading caused by volume expansion during lithiation/delithiation. In this study, 3-dimensional foam structure of Cu-Sn alloy is prepared by co-electrodeposition including large free space to accommodate the volume expansion of Sn. The Cu-Sn foam structure exhibits highly porous and numerous small grains. The result of EDX mapping and XPS spectrum analysis confirm that Cu-Sn foam consists of $SnO_2$ with a small quantity of CuO. The Cu-Sn foam structure electrode shows high reversible redox peaks in cyclic voltammograms. The galvanostatic cell cycling performances show that Cu-Sn foam electrode has high specific capacity of 687 mAh/g at a current rate of 50 mA/g. Through SEM observation after the charge/discharge processes, the morphology of Cu-Sn foam structure is mostly maintained despite large volume expansion during the repeated lithiation/delithiation reactions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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