본 연구에서는 잠재성 양이온 개시제 (N-benzyl pyrazinium hexafluoroantiminate, BPH)를 이용한 에폭시/폴리우레탄 블랜드계의 혼합조성에 따른 경화거동과 유변학적 특성 그리고 기계적 물성 변화에 대하여 연구하였다. 블랜드계의 반응성은 DSC를 이용하여 반응 온도에 따른 전환률을 구하여 측정하였으며, 유변학적 특성은 레오미터를 이용한 등온 실험을 통하여 측정하였고, 가교 활성화에너지(Ec)는 겔화 시간과 경화 온도를 이용하여 Arrhenius 방정식으로 구하였다. 한편, 경화된 시편의 기계적 물성은 충격강도 실험을 통하여 측정하였다. 실험결과, 블랜드계의 열잠재성 촉매로 사용된 BPH는 어떤 공개시제 없이도 우수한 촉매 특성을 나타내었다. 본 블랜드계의 가교 활성화에너지 및 충격강도는 PU가 30 wt% 첨가되었을 때 최대를 나타내었는데, 이는 EP와 PU간의 수소결합으로 인한 치밀한 가교밀도의 증가 때문이라고 사료된다.
4-비닐피리딘과 2, 6-피리딘비스아크릴아미드를 라디칼공중합하여 여러가지 가교도를 가지는 가교폴리 (4-비닐피리딘)을 제조하였다. pH 7의 완충용액을 사용하여 몇 가지 온도에서 메틸오렌지와 부틸오렌지에 대한 이들 가교고분자의 결합능을 측정하였다. 이들의 평형결합량으로부터 일차결합상수를 구하였다. 결합온도에 대한 일차 결합상수의 도시는 bell모양의 곡선를 나타내었다. 또 가교도에 대한 일차결합상수의 도시도 bell모양의 곡선을 나타내었다. 본 연구의 결합계의 bell모양 곡선에서 최대결합량을 나타내는 온도 및 가교도를 가교제로서 메틸렌비스아크릴아미드, 테트라 메틸렌비스아크릴아미드, 디비닐벤젠을 사용하여 제조한 가교 폴리 (4-비닐피리딘)을 포함하는 기존의 결합계에서의 그 온도 및 가교도와 비교하였을 때, 이들 가교제를 사용하여 제조한 가교폴리 (4-비닐피리딘)에 따라 달라졌다. 이들 결과를 사용한 가교제의 성질에 의해 토의하였다.
가교제 poly(ethylene glycol) diacrylate (PEGDA)를 사용하여 제조한 poly(N-iso-propylacrylamide) (PNIPAAm) 및 poly (N-isopropylacrylamide-co-sodium methacrylate) (P(NIPAAm-co-SMA)) hydrogels의 부피 상전이 현상을 함수율과 표면적의 변화로 고찰하였다. Hydyogel의 부피 상전이 온도는 가교제의 농도에는 영향을 받지 않았으나 공단량체인 SMA의 소량 첨가로 4$0^{\circ}C$ 이상 상승하였다. 특히 PEGDA를 가교제로 사용하였을 경우 가교 길이가 길어짐에 따라 부피 상전이 온도가 더 높게 상승하였다. PNIPAAm 및 P(NIPAAm-co-SMA) hydrogels의 표면적 역시 부피 상전이 온도를 전후하여 감소하였는데 이는 부피 상전이 과정에서 기공의 크기가 현저하게 감소하였기 때문이다. 따라서 표면적과 기공 크기의 변화가 부피 상전이를 나타내는 주요한 인자임을 알 수 있다.
A comparative study on thermal, static mechanical and dielectric characteristics were made over a temperature range of ca.20.deg.C to 320.deg.C and a frequency range of KHZ to MHZ band on low density polyethylene specimens crosslinked, respectively, by radiation and chemical method. The thermal property of both specimens shows that softening point appears to unchange by crosslinking, however, melting and liquidizing temperatures attain rapid increase at the imitiation of crosslinking. Mechanical properties show little difference to both specimens crosslinked by different method, further the behaviors were discussed in connection with the relaxation of molecular segments in amorphous phase. Dose dependent dielectric characteristics observed at ambient temperature under several fixed frequencies exhibit extremities at ca. 20 Mrad and the behaviors also were interpreted qualitatively by taking into consideration of dipole concentration change in amorphous phase together with the role of specimen geometry to the depth of oxidative layer. Observing frequency dependent dielectric characteristics, it was also proved that ionic conduction loss is appreciably greater in the specimen prepared by chemical method than that by radiation.
A semi-interpenetrating network (IPN) was prepared for a temperature-sensitive polymer system composed of sodium alginate and poly (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA)-co-ethyl acrylamide (EAAm)). The role of sodium alginate is to provide crosslinked network and that of poly(DMAEMA-co-EAAm) is to provide temperature responsiveness to the polymer system. Semi-IPN gel shows temperature-induced swelling transition at the same temperature of the lower critical solution temperature of poly(DMAEMA-co-EAAm) and its swelling kinetics is manipulated by the control of crosslinking densitv.
축전식 탈염(capacitive deionization)에 이용할 수 있는 폴리페닐렌 옥사이드(PPO) 음이온 교환막의 가교결합에 대해 조사하였다. 브롬화와 아민화 반응단계를 거쳐 PPO 음이온 교환 고분자를 제조하고 비스페놀 A 디글리시딜에테르(BADGE), m-페닐렌디아민(m-PDA), 헥사메틸렌디아민(HMDA) 등으로 가교하였다. 가교에 따른 겔화되는 시간은 HMDA > m-PDA > BADGE 순으로 짧았으며, 일정한 함량 이상으로 실온에서 가교하면 1-메틸피롤리돈(NMP)과 같은 비양성자성 용매(aprotic solvent)에 녹지 않아 내화학성이 증대되었다. 가교제(BADGE) 함량에 따른 음이온 교환막의 이온 교환 용량과 함수율을 측정하고 비교하였다. HMDA 용액에 침적하여 표면 가교한 PPO 음이온 교환막을 축전식 탈염에 적용한 결과 그 탈염 성능은 가교하지 않은 막과 비교하여 흡착단계의 초기 부분을 제외하고 거의 차이가 없었다.
Poly(vinyl alcohol) (PVA)에 대하여 가교제로써 glutaraldehyde (GA), maleic anhydride (MA)를 이용하여 제조한 코팅용액을 알칼리로 가수분해 시킨 poly acrylonitrile (PAN) 중공사 막표면에 코팅하여 막을 제조하였다. 제조된 막의 투과특성평가를 위해서 물/에탄올 혼합액에 대한 투과증발 실험을 수행하였다. $60^{\circ}C$의 90 wt%의 물/에탄올 혼합액에 대하여 반응온도 및 가교제의 농도변화에 따른 투과도 및 선택도를 측정하였다. 일반적으로 반응온도, 가교제 농도가 증가할 경우 투과도는 낮아지고, 선택도는 증가하는 경향을 보여주었다. 가교제로 GA의 대표적 결과는 반응온도 $120^{\circ}C$, GA 11 wt%로 투과도는 $165g/m^2hr$ 선택도는 81이고, MA는 반응온도 $120^{\circ}C$, MA 11 wt%로 투과도는 $174g/m^2hr$ 선택도는 73의 결과를 얻을 수 있었다.
Hyaluronic acid(HA) microbeads were synthesized by dropping the sodium hyaluronate(Streptococcus) solutions in NaOH into a solution mixture of divinyl sulfone(DVS) in 2-methyl-1-propanol, followed by stirring, cleaning and drying process at room temperature. The initial experimental conditions are crosslinking time(CLTi) of 5 h, crosslinking temperature(CLTe) of room temperature, injection air pressure(IAPr) of 5 psi, and DVS concentration( DVSc) of 0.2 vol%, respectively. Then, parametric studies were performed by varying the parameters to investigate the morphology, the porosity, the swelling ratio and the size of the beads. The microbead size pattern was not regular to function of the degree of crosslink. It was observed that the swelling ratio, the degree of crosslink, and the pore size can be controlled by adjusting the CLTi, CLTe and DVSc. Among the parameters investigated, the smallest bead size can be achieved by varying the CLTi parameter. The lowest swelling ratio, as an indication of the highest degree of crosslink, can be obtained by varying CLTe.
가황천연고무를 제조할 때 가교제와 여러 첨가제의 배합비를 조절하여 그 배합비가 제품의 저온 회복력에 미치는 영향을 검토하였다. 가황천연고무를 200% 신장시킨 후 $-40^{\circ}C$에서 24시간 유지시켜 복원력을 관찰하였다. 일정한 범위에서 황의 함량이 높아질수록, 또한 충전제의 함량은 적을수록 저온회복율은 향상되었다. 가황촉진제, 가소제와 가황촉진조제 등은 일정함량에서 최고치를 나타내었다. 과산화물을 약간 침가하였을 때 저온회복율은 보다 향상되었으나 가황시간은 보다 길어졌다. 최대의 복원력은 85%를 얻을 수 있었다.
As model waterborne acrylic coatings, mono-dispersed poly(butyl acrylate-methyl methacrylate) copolymer latexes of random copolymer and core/shell type graft copolymer were prepared by seeded multi-staged emulsion polymerization with particle size of $180{\sim}200$ nm using semi-batch type process. Sodium lauryl sulfate and potassium persulfate were used as an emulsifier and an initiator, respectively. The effect of particle texture including core/shell phase ratio, glass transition temperature and crosslinking density, and film forming temperature on the film formation and final properties of film was investigated using SEM, AFM, and UV in this study. The film formation behavior of model latex was traced simultaneously by the weight loss measurement and by the change of tensile properties and UV transmittance during the entire course of film formation. It was found that the increased glass transition temperature and higher crosslinking degree of latex resulted in the delay of the onset of coalescence of particles by interdiffusion during film forming process. This can be explained qualitatively in terms of diffusion rate of polymer chains. However, the change of weight loss during film formation was insensitive to discern each film forming stages-I, II and III.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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