Gd1-xSrxMnO3(0$\leq$X$\leq$0.6) as the cathode for solid oxide fuel cell was synthesized by citrate process and studied for its crystal structure, electrical conductivity, thermal expansion coefficient (TEC), and investigated reactivity with 8 mol% yttria stabilized zirconia(8YSZ) or Ce0.8Gd0.2O1.9 (CGO). The crystal structure of Gd1-xSrxMnO3 changed from orthorhombic (0$\leq$X$\leq$0.3) through cubic (0.4$\leq$X$\leq$0.5) to tetragonal structure (X=0.6). When Sr contents was increased, the electrical conductivity of Gd1-xSrxMnO3 was inthose of La1-xSrxMnO3, 8YSZ and CGO if Sr content was above 30mol%. TEC of Gd1-xSrxMnO3 was increased with Sr content. After heat treatment at 1300$^{\circ}C$ for 48 hours, reaction product of Gd1-xSrxMnO3 and 8YSZ was SrZrO3. However CGO had no reaction product with Gd1-xSrxMnO3.
The Langmuir adsorption isotherms of the under-potentially deposited hydrogen (UPD H) and the over-potentially deposited hydrogen (OPD H) at the single crystal Pt(100)/0.5 M $H_2SO_4$ and 0.5 M LiOH aqueous electrolyte interfaces have been studied using the phase-shift method. The phase-shift profile $({-\varphi}\;vs.\;E)$ for the optimum intermediate frequency can be used as a useful method to estimate the Langmuir adsorption isotherm $(\theta\;vs.\;E)$ at the interfaces. The equilibrium constant (K) for the OPD H and the standard free energy $({\Delta}G_{ads})$ of the OPD H at the Pt(100)/0.5M $H_2SO_4$ aqueous electrolyte interface are $1.5\times10^{-4}$ and 21.8 kJ/mol, respectively. At the Pt(100)/0.5 LiOH aqueous electrolyte interface, K transits from 1.9(UPD H) to $6.8\times10^{-6}$(OPD H) depending on the cathode potential (E) and vice versa. Similarly, ${\Delta}G_{ads}$ transits -1.6 kJ/mol (UPD H) to 29.5 kJ/mol (OPD H) depending on E and vice versa. The transition of K and ${\Delta}G_{ads}$ is attributed to the two distinct adsorption sites of the UPD H and OPD H on the Pt(100) surface. The UPD H and the OPD H at the Pt(100) interfaces are the independent processes depending on the H adsorption sites rather than the sequential processes for the cathodic $H_2$ evolution reactions.
Electrochemical studies were performed for a single particle of nickel hydroxide for the cathode of Ni-MH batteries. A carbon fiber microelectrode was manipulated to make electrical contact with an alloy particle, and electrochemical experiments were performed. As a result of cyclic voltammetry, the oxidation/reduction and oxygen evolution reaction (OER) are clearly separated for a single particle. The total cathodic charge (Qred) is practically constant for the scan rate investigated, indicating that the whole particle has reacted. The total anodic charge(Qox) was larger than that of reduction reaction, and the magnitude of oxygen evolution taking place as a side reaction was enhanced at lower scan rates. As a result of galvanostatic charge and discharge measurement, the discharge capacity of single particle was found to be 250 mAh/g, value being very close to the theoretical capacity (289 mAh/g). The apparent proton diffusion coefficient(Dapp) using potential step method inside the nickel hydroxide was found to range within $3{\sim}4{\times}10^{-9}\;cm^2/s$.
The phase-shift method and correlation constants, i.e., the electrochemical impedance spectroscopy (EIS) techniques for studying linear relationships between the behaviors (${\varphi}\;vs.\;E$) of the phase shift ($0^{\circ}{\leq}-{\varphi}{\leq}90^{\circ}$) for the optimum intermediate frequency and those (${\theta}\;vs.\;E$) of the fractional surface coverage ($1{\geq}{\theta}{\geq}0$), have been proposed and verified to determine the Langmuir, Frumkin, and Temkin adsorption isotherms (${\theta}\;vs.\;E$) of H for the cathodic $H_2$ evolution reaction (HER) at noble and transition-metal/aqueous solution interfaces. At the Pt/0.1 MKOH aqueous solution interface, the Langmuir, Frumkin, and Temkin adsorption isotherms (${\theta}\;vs.\;E$), equilibrium constants ($K=5.6{\times}10^{-10}\;mol^{-1}\;at\;0{\leq}{\theta}<0.81$, $K=5.6{\times}10^{-9}{\exp}(-4.6{\theta})\;mol^{-1}\;at\;0.2<{\theta}<0.8$, and $K=5.6{\times}10^{-10}{\exp}(-12{\theta})\;mol^{-1}\;at\;0.919<{\theta}{\leq}1$, interaction parameters (g = 4.6 for the Temkin and g = 12 for the Frumkin adsorption isotherm), rates of change of the standard free energy ($r=11.4\;kJ\;mol^{-1}$ for g=4.6 and $r=29.8\;kJ\;mol^{-1}$ for g=12), and standard free energies (${\Delta}G_{ads}^0=52.8\;kJ\;mol^{-1}\;at\;0{\leq}{\theta}<0.81,\;49.4<{\Delta}G_{\theta}^0<56.2\;kJ\;mol^{-1}\;at\;0.2<{\theta}<0.8$ and $80.1<{\Delta}_{\theta}^0{\leq}82.5\;kJ\;mol^{-1}\;at\;0.919<{\theta}{\leq}1$) of OH for the anodic $O_2$ evolution reaction (OER) are also determined using the phase-shift method and correlation constants. The adsorption of OH transits from the Langmuir to the Frumkin adsorption isotherm (${\theta}\;vs.E$), and vice versa, depending on the electrode potential (E) or the fractional surface coverage (${\theta}$). At the intermediate values of ${\theta}$, i.e., $0.2<{\theta}<0.8$, the Temkin adsorption isotherm (${\theta}\;vs.\;E$) correlating with the Langmuir or the Frumkin adsorption isotherm (${\theta}\;vs.\;E$), and vice versa, is readily determined using the correlation constants. The phase-shift method and correlation constants are accurate and reliable techniques to determine the adsorption isotherms and related electrode kinetic and thermodynamic parameters. They are useful and effective ways to study the adsorptions of intermediates (H, OH) for the sequential reactions (HER, OER) at the interfaces.
The cathodic reactions of lead anodic films formed in phosphoric acid, oxalic acid and sodium hydroxide solutions and the reactivities of Di-iso-butylnitrosoamine (DBNA) in sea water at $15\sim30^{\circ}C$ were studied by means of constant current-potential method. Besides, various contants and thermodynamic quantities obtained in the experiment were also do-scribed to explain the reactivities of protons that entered in the anodic film by being transferred across the metal-oxide interface. The electrode reactions of lead anodic film formed in sodium hydroxide solution in 60mM DBNA+0.5M NaCl did not occur because of complete insulator formed on anodic film. The values of $(\partial\triangle E_{H^+}/\partial T)_{i=const}$, estimated with Bead anodic films formed in phosphoric acid in 60mM DBNA+0.5M NaCl and 60mM $DBNA+6\%_{\circ}$ sea water were $-0.006\;V/^{\circ}C\;and\;-0.005\;V/^{\circ}C$, thus being nearly coincided, but the values of $(\partial E_o/\partial T)_{i=o}$ were $0.002\;V/^{\circ}C\;and\;-0.002\;V/^{\circ}C$, being completely inversed.
The electrochromic properties of vacuum deposited V$_2$O$_{5}$ thin films as a function of crystallinity and film thickness have been systematically investigated. The as-deposited films have slightly yellow appearance. V$_2$O$_{5}$ films deposited at higher substrate temperature(>14$0^{\circ}C$) are found to be crystalline while those deposited at low substrate temperature are amorphous. The optical modulation on lithium ion injection indicates that V$_2$O$_{5}$ films exhibit anodic coloration in the 300~500 nm wavelength range and cathodic coloration in the 500~1100nm wavelength range independent of crystallinity and film thickness. The optical band gap energy of crystalline and amorphous Li$_{x}$ VV$_2$O$_{5}$ films shifts to higher energies by 0.17 eV and 0.75 eV, respectively, with increasing lithium ion injection up to x=0.6. The coloration efficiency of amorphous Li$_{x}$ V$_2$O$_{5}$ exhibits very little dependence on film thickness and lithium ion injection amounts in the near-infrared while it increases significantly with increasing film thickness and decreasing lithium ion injection amounts in the blue and near-UV due to the shift in absorption edge below around 500nm. However, the coloration efficiency of crystalline Li$_{x}$ V$_2$O$_{5}$is relatively independent of film thickness and lithium ion injection in the 300~1100 nm wavelength range.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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1999.10a
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pp.15-15
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1999
In chip plating, several parameters must be taken into consideration. Current density, solution concentration, pH, solution temperature, components volume, chip and media ratio, barrel geometrical shape were most likely found to have an effect to the process yields. The 3 types of barrels utilized in chip plating industry are the conventional rotating barrel. vibrational barrel (vibarrel), and the centrifugal type. Conventional rotating barrel is a close type and is commonly used. The components inside the barrel are circulated by the barrel's rotation at a horizontal axis. Process yield has known to have higher thickness deviation. The vibrational barrel is an open type which offers a wide exposure to electrolyte resulting to a stable thickness deviation. It rotates in a vertical axis coupled with multi-vibration action to facilitate mixed up and easy transportation of components, The centrifugal barrel has its plated work centrifugally compacted against the cathode ring for superior electrical contact with simultaneous rotary motion. This experiment has determined the effect of barrel vibration intensity to the plating thickness distribution. The procedures carried out in the experiment involved the overall plating process., cleaning, rinse, Nickel plating, Tin-Lead plating. Plating time was adjusted to meet the required specification. All other parameters were maintained constant. Two trials were performed to confirm the consistency of the result. The thickness data of the experiment conducted showed that the average mean value obtained from higher vibrational intensity is nearer to the standard mean. The distribution curve shown has a narrower specification limits and it has a reduced variation around the target value, Generally, intensity control in vi-barrel facilitates mixed up and easy transportation of components, However, it is desirable to maintain an optimum vibration intensity to prevent solution intrusion into the chips' internal electrode. A cathodic reaction can occur in the interface of the external and internal electrode. $2HD{\;}+{\;}e{\;}{\rightarrow}20H{\;}+{\;}H_2$ Hydrogen can penetrate into the body and create pressure which can cause cracks. At high intensity, the chip's motion becomes stronger, its contact between each other is delayed and so plating action is being controlled. However, the strong impact created by its collision can damage the external electrode's structure thereby resulting to bad plating condition. 1 lot of chip was divided into two equal partion. Each portion was loaded to the same barrel one after the other. Nickel plating and tin-lead plating was performed in the same station. Portion A maintained the normal barrel vibration intensity and portion B vibration intensity was increased two steps higher. All other parameters, current, solution condition were maintained constant. Generally, plating method find procedures were carried out in a best way to maintained the best plating condition. After plating, samples were taken out from each portion. molded and polished. Plating thickness was investigated for both. To check consistency of results. 2nd trial was done now using different lot of another characteristics.
This work was performed to study the characteristics of electrochemical intercalation reactions occurring at the interface between the organic electrolyte and tungsten trioxide thin film (thickness of $4000{\AA}$) prepared by e-beam evaporation method as cathodically coloring oxide with regard to the electrochromism by the intercalating reactions of the lithium cation in the 1M $LiClO_4/PC$ organic solution. The characteristics of electrochemical intercalation reactions were investigated by various DC electrochemical methods such as cathodic Tafel polarization test, multiple and the single sweep cyclic voltammetry and the coulomety titrations method. The surfaces of thin films were observed with the patterns of X ray diffraction after the coloring and bleaching reactions. In comparison with the previous results that $WO_3$ thin film intersely detached from the surface of electrode when the hydrogen cation was intercalated into $WO_3$ thin film in the o.1N $H_2SO_4$ aqueous solution, the intercalation reaction of lithium cation into $WO_3$ thin film in the 1M $LiClO_4/PC$ organic solution was shown that the stable bleaching and coloration was appeared within 1.0V of the applied overpotential. When the overpotential of electrochromic reaction for lithium cation in the 1M $LiClO_4/PC$ organic solution had been applied up to 1.5V, the accumulation phenomenon of lithium in amorphous $WO_3$ thin film layer occurred because the inserted lithium into amorphous $WO_3$ thin layer for coloring process was not fully removed from the thin layer to the electrolyte during bleaching process. It was found that there is a limitation of applied overpotential for coloring process by the reduction of the current densities of bleaching and coloration after few number of coloring and bleaching cycles.
Ca or Sr-doped $PrMnO_3$ were prepared for cathode material of solid oxide fuel cell. The characteristics such as the electrical conductivity and the cathodic overpotential were investigated as to doping contents. Also the reactivity with yttria stabilized zirconia of electrolyte, and the thermal expansion coefficient were studied. The prepared perovskite powder had the mean particle size of $2{\sim}5{\mu}m$, and the particle size and the surface area was out of relation to the doping content. When Ca doping amount of electrode material was 30mol%, the electrical conductivity was the highest value of $266S{\cdot}cm^{-1}$ at $1000^{\circ}C$, and also the polarization characteristics showed the best property. The reactivity between YSZ and Ca-doped $PrMnO_3$ at $1200^{\circ}C$ for 100hours was lower than that between YSZ and Sr-doped $PrMnO_3$. The thermal expansion coefficient of $Pr_{0.7}Ca_{0.3}MnO_3$ was $1.19{\times}10^{-5}K^{-1}$ in the temperature range of $300{\sim}1000^{\circ}C$, and this value was similar to that of YSZ, $1.15{\times}10^{-5}K^{-1}$.
To investigate the effect of V and Sb on the corrosion behavior of Zr- based alloys, corrosion tests were performed on 6 kinds of Zr alloys in an autoclave at $360^{\circ}C$ for 100 days. The transition of the corrosion rate occurred in the sample containing 0.1wt.%V after 10 days but did not occur in the samples containing 0.2wt.%V and 0.4wt.%V. The corrosion resistance of V containing alloys increased with increasing V contents from 0.1 to 0.4wt.% and the alloys containing 0.4wt.%V showed the best corrosion resistance. In the ternary alloys containing 0.1wt.%Sb and 0.4wt.%Sb, the corrosion rate increased significantly from the short exposure time. It was observed that the optimal Sb content for corrosion resistance was 0.2wt.%. The size and volume fraction of precipitates increased with increasing V and Sb contents. The superior corrosion resistance was observed in the Zr alloy having precipitate size of 0.11-0.13$\mu\textrm{m}$. From the result of corrosion behavior and the obserbation of precipitates, the optimal size of the precipitate appear to control the electron conduction in the cathodic reaction and play an important role in maintaining a stable oxide microstructure.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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