Activated carbon fiber (ACF) was surface modified by nitric acid to improve the adsorption efficiency of the propylamine. Functional groups and textural properties of modified ACF were investigated. The total surface acidity increased about 7 times to that of as-received ACF by modification with 1 M nitric acid solution, carboxylic and phenolic groups mainly increased. However, the specific surface areas and the total pore volumes of the modified ACFs were decreased by 5-8% due to the increased blocking (or demolition) of micropores in the presence of newly introduced complexes. Despite the decrease of textural properties, it was found that the amount of propylamine adsorbed by the modified ACFs was increased by approximately 17%. The oxygen and nitrogen contents on the modified ACF increased by 1.5 and 3 times compared with the as-received ACF. From the XPS results, it was observed that propylamine reacted with strong or weak acidic groups, such as -COOH or -OH on the ACF surfaces, resulting in the formation of pyrrolic-, pyridonic- or pyridine-like structures.
Showkat, Ali Md;Zhang, Yu-Ping;Kim, Min-Seok;Gopalan, Anantha Iyengar;Reddy, Kakarla Raghava;Lee, Kwang-Pill
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제28권11호
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pp.1985-1992
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2007
Ordered mesoporous silica (MCM-41) materials with different textural properties were prepared using alkyl (dodecyl, cetyl, eicosane) trimethyl ammonium bromide (DTAB, CTAB, ETAB, respectively) as structure directing surfactants, functionalized with amine groups and used as adsorbent for the toxic metal ions, Cr (VI), As (V), Pb (II) and Hg (II). Amino functionalization of mesoporous MCM-41 was achieved by cocondensation of N-[3-(trimethoxysilyl)-propyl] aniline with tetraethyl orthosilicate. Adsorption isotherm and adsorption capacity of the amine functionalized materials for Cr (VI), As (V), Pb (II) and Hg (II) ions were followed by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Results demonstrate that amine functionalized MCM-41 prepared with ETAB showed higher adsorption capacity for Cr (VI), As (V), Pb (II) and Hg (II) ions in comparison to MCM-41 prepared with CTAB and DTAB. The higher adsorption capacity for MCM-41(ETAB) was correlated with amine content in the material (determined by CHN analysis) and relative decrease in pore volume and pore diameter. X-ray diffraction (XRD) analysis, nitrogen adsorptiondesorption measurements and Fourier Transform infrared spectrometry (FTIR) were used to follow the changes in the textural parameters and surface properties of the mesoporous materials as a result of amine functionalization to correlate with the adsorption characteristics. The adsorption process was found to depend on the pH of the medium.
본 연구에서는 실리카 나노입자를 우수한 내가수분해성을 가지는 dipodal 형태의 bis[3-(trimethoxysilyl)propyl]amine(BTMA) 실란 커플링제로 표면 개질한 후, 실리카에 도입된 BTMA의 2차 아미노기인 N-H기와 마이클 부가반응이 가능한 acrylate기를 1분자당 2개씩 가지는 poly(ethylene glycol)diacrylate(PEGDA)로 표면 처리하여 acrylate기를 실리카 입자 표면에 도입하는 연구를 수행하였다. PEGDA의 몰수 및 3가지 서로 다른 분자량의 PEGDA(M.W. 258, 575, 700) 처리가 실리카 표면에 도입되는 acrylate기의 구조에 미치는 영향을 fourier transform infrared spectroscopy(FTIR), elemental analysis(EA, 원소분석) 및 고체 상태 $^{13}C$ cross-polarization magic angle spinning(CP/MAS) nuclear magnetic resonance spectroscopy(NMR)법을 사용하여 분석하였다. 액체상태의 순수 PEGDA와 순수 BTMA를 같은 몰 비로 반응시키면 PEGDA 1분자당 2개씩 존재하는 acrylate기 중 1개 acrylate기는 순수 BTMA의 N-H기와 1:1의 비율로 마이클 부가반응이 일어나 ${\beta}$-amino acid ester를 형성하고, 나머지 1개의 acrylate기는 남아서 중합반응이 가능한 단량체 합성이 가능하다. 하지만, BTMA로 개질된 실리카 입자를 PEGDA와 반응시키면, PEGDA 1분자당 2개씩 결합있는 acrylate기 대부분이 실리카 입자에 결합되어 있는 BTMA의 N-H기와 마이클 부가반응으로 ${\beta}$-amino acid ester를 형성하여, acrylate기의 C=C기 대부분이 C-C로 변화함을 확인하였다.
A series of pH/temperature sensitive polymers were synthesized by copolymerizing N-isopro-pyl acrylamide(NIPAAm) and acrylic acid(AAc) . The influence of polyelectrolyte between poly(allyl amine) (PAA) and poly(L-lysine)(PLL) on the lower critical solution temperature(LCST) of pH/temperature sensitive polymer was compared in the range of pH 2∼12. The LCST of PNIPAAm/water in aqueous poly(NIPAAm-co-AAc) solution was determined by cloud point measurements. A polyelectrolyte complex was prepared by mixing poly(NIPAAm-co-AAc) with poly(allyl amine) (PAA) or poly(L-lysine) (PLL) solutions as anionic and cationic polyelectrolytes, respectively. The effect of polyelectrolyte complex formation on the conformation of PLL was studied as a function of temperature by means of circular dichroism(CD). The cloud points of PNIPAAm in the aqueous copolymers solutions were stongly affected by pH, the presence of polyelectrolyte solute, AAc content, and charge density. The polyelectrolyte complex was formed at neutral condition. The influence of more hydrophobic PLL as a polyelectrolyte on the cloud point of PNIPAAm in the aqueous copolymer solution was stronger than that of poly(allyl amine)(PAA). Although polymer-polymer complex was formed between poly(NIPAAm-co-AAc) and PLL, the conformational change of PLL did not occur due to steric hinderance of bulky N-isopropyl groups of PNIPAAm.
전기방사된 나노섬유는 구조 및 비교적 손쉬운 제조공정으로 의료용 재료분야의 활용이 늘어나고 있다. 제조된 나노섬유는 블럭공중합체의 PCL-PEG diamin block copolymer의 혼합 비가 높을수록 말단에 결합된 아민기의 비가 높아진다. 생분해성 고분자인 폴리카프로락톤(Poly(e-caprolactone,PCL)과 폴리카프로락톤-폴리에틸렌글리콜-아민(Poly(e-caprolactone)-Poly(ethylen glycol-$NH_2$))의 블럭공중합체를 혼합한 비율을 조절하여 전기방사법으로 방사함으로써, 세포와의 친화도를 조절하였다. PEG and amine의 비율과 콜라겐의 영향으로 손상된 세포의 성장을 촉진시키는 효과를 기대할 수 있는 생분해성 복합 나노섬유를 제작 및 특성 분석하였다.
A study on the corrosion inhibition of metals is important in many industrial applications (carbon steel, copper, aluminum, SUS 304, nickel). In this study, we investigated the C-V diagrams related to the surface corrosion of metals. It was observed through the SEM that the surface corrosion state of the various metals had the corrosion potential by the scan rate and the organic inhibitor containing an amine group. We determined to measure cyclic voltammetry using the three-electrode system. The measurement of oxidation and reduction ranged from -1350mV to 1650mV. The scan rate was 50, 100, 150, and 200mV/s. It turned out that the C-V characterization of SUS 304 was irreversible process caused by the oxidation current from the cyclic voltammogram. After adding organic inhibitors, the adsorption film was constituted, and the passive phenomena happened. As a result, it was revealed that the inhibition effect of metal corrosion depends on the molecular interaction, and the interaction has influence on the adsorption complex.
본 연구에서는 높은 분자량의 polylactide(PLA)를 중합하기 위하여 aluminum isopropyl oxide($Al(O-i-Pr)_3$)를 아민기로 표면 기능화된 실리카에 담지하고 이를 촉매로 이용하여 생성된 PLA의 중합특성을 확인하였다. 담지촉매는 먼저 실리카 표면을 아민기를 갖는 실란화합물로 기능화한 후 $Al(O-i-Pr)_3$을 in-situ 합성하였다. 기능기에 담지된 $Al(O-i-Pr)_3$는 MAO(methyl aluminoxane) 존재하에 중합활성을 보였다. $115^{\circ}C$에서는 표면 기능화된 아민기양이 증가할수록 전환율과 분자량이 증가하였고, $130^{\circ}C$에서는 표면 기능화된 아민기양이 증가할수록 전환율은 감소하였으나 분자량은 크게 증가하여 표면 기능화된 아민기양이 3.0 mmol일 경우 44000 g/mol로 가장 높은 분자량을 얻었다. GPC curve를 통해 $115^{\circ}C$ 중합온도에서는 분자량 분포곡선이 bimodal 형태에서 저분자량 부분이 크게 증가하여 shoulder 형태로 변화하였으며 $130^{\circ}C$에서는 GPC 단일피크를 보였다. 균일계 $Al(O-i-Pr)_3$ 촉매보다 아민기로 표면 기능화된 실리카에 담지된 $Al(O-i-Pr)_3$ 촉매가 더 높은 활성과 고분자량의 PLA를 합성할 수 있었다.
아민화된 폴리이서이미드(polyetherimide (PEI))막을 실험실에서 합성하여 아민화별로 제조된 막을 이용하여 이산화탄소, 질소, 메탄, 산소, 이산화황의 기체투과도와 확산도 및 용해도를 Time-lag법으로 상온에서 측정하였다. 일반적으로 아민기의 주사슬에 반응되는 아민화율이 증가할수록 분자사이의 공간이 좁아지기 때문에 투과도가 전체적으로 감소했지만, 이산화황은 산 성질의 이산화황과 염기 성질의 아민기의 결합으로 인하여 증가하였다. 건기체에 대한 확산도 및 용해도는 아민화율이 증가할수록 이산화황을 제외한 모든 기체에서 감소하였고 또한 용해도 역시 감소하였다. 그러나 이산화황의 경우 아민화율이 증가하면서 용해도가 증가하게 되어 확산도 또한 증가한 것으로 사료된다. 이산화탄소/질소의 경우 선택도는 아민화율이 3일 경우 60을 나타내었다. 습기체의 경우 상대습도가 100일 때 투과도가 70 barrer을 나타내었고 질소에 대한 선택도는 약 18 정도를 보여주었다.
본 연구에서는 산화 방지 특성이 있는 가리워진 아민기를 함유한 산화 그래핀(hindered amine grafted graphene oxide, HA-GO)을 합성하여 이를 도입한 나피온(Nafion) 기반의 복합 막을 제조한 후 고분자 전해질 막 연료전지 시스템에 응용하였다. HA-GO는 4-아미노-2, 2, 6, 6-테트라메틸-4-피페리딘(4-amino-2, 2, 6, 6-tetramethyl piperidine)에 존재하는 아민기와 GO 표면에 존재하는 에폭시기의 개환 반응을 통해 제조하였으며, 합성된 HA-GO의 함량을 달리한 복합 막을 제조하여 순수 Nafion 막과 성능 특성을 비교하였다. HA-GO가 첨가된 복합 막은 Nafion 단일 막에 비해 기계적 물성, 화학적 안정성 및 수소이온 전도 특성이 향상되었다. 특히 HA-GO의 산화 방지 특성으로 인해 HA-GO가 첨가된 복합 막은 펜톤 평가(Fenton's test) 이후 수소이온 전도도의 유지 특성이 Nafion 단일 막에 비해 큰 폭으로 향상된 것을 확인할 수 있었다.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.200-200
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2006
Several polynorbornene or poly(norbornene-7-oxide) based functional block copolymers were synthesized by ring opening metathesis polymerization (ROMP) with good molecular weight and polydispersity control. Some representative functional groups in these polymers are a nitrobenzoyl group or ferrocene. These polymers were subjected to various chemical modification reactions to give other block copolymers that contain novel functionality such as amine, diazonium salt, and diazo groups. The resulting polymers were characterized by various techniques such as GPC, NMR, UV-VIS, AFM, and cyclovotammography (CV).
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[게시일 2004년 10월 1일]
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