• 공업화학
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• 제16권4호
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• pp.533-541
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• 2005

2,2,2-trifluoroethanol (TFEA)과 hydrofluoroether (HFE)를 혼합하여 비수계 세정제를 제조하고 이들의 혼합비에 따른 물성과 세정성의 영향을 연구하였다. 또한 TFEA를 기초로 하고 비이온 계면활성제, 가용화제와 빌더를 첨가한 수계 세정제를 제조하고 이들의 세정능력을 비교하여 CFC-113, 1,1,1-TCE에 대한 대체 가능성을 평가하였다. 오염 물질로 수용성이거나 친수성, 지용성이거나 친유성인 각기 다른 플럭스, 절삭유, 그리스, 불소계 오일 등을 선정하고, 세정시간에 따른 오염물질의 중량변화를 비교하여 각 세정제의 세정능력을 비교함으로써 대체세정제로서의 TFEA를 기초로 한 세정제의 적용 가능성을 평가하였다. 그 결과 TFEA와 HFE를 주성분으로 하여 제조한 비수계 세정제는 플럭스와 불소계 오염물에 우수한 세정성을 보여주었지만 그리스 세정에서는 세정성이 떨어졌다. 이에 비하여 TFEA를 기초로 하고 비이온 계면활성제, 가용화제, 빌더 등을 첨가하여 제조한 수계세정제는 일정한 배합 조건에서 플럭스와 그리스 제거에 매우 효과적이었다. 따라서 TFEA를 기초로 한 수계 및 비수계 세정제는 특정 오염물질에 대하여 좋은 세정력을 보여 주어 CFC-113, 1,1,1,-TCE 등의 대체세정제로의 가능성을 보여주었다.

• 멤브레인
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• 제14권2호
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• pp.166-172
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• 2004

본 연구는 에스텔화 막반응공정에 의한 2,2,2-trifluoroethyl metacrylate (TFEMA)의 생산을 위한 선행연구로, 가교된 poly(vinyl alcohol) 복합막을 이용하여 TFEA (2,2,2-trifluoroethanol)/water 혼합용액을 대상으로 투과증발 특성을 연구하였다 복합막은 다공성 polyethersulfone (PES) 지지체 위에 PVA와 glutaraldehyde (GA)를 같이 녹인 수용액을 코팅한 후 산 촉매 하에서 열가교시킴으로써 제조하였다. SEM (scanning electron microscopy)을 통하여 선택층의 두께는 2-3 $\mu\textrm{m}$로 확인되었고, 제조한 PVA 코팅층의 수평윤도는 가교제의 농도가 증가함에 따라 감소하는 경향을 보였다. 투과증발 실험결과 가교제의 농도가 증가할수록, 투과도는 감소하고 TFEA/water의 선택도는 증가하는 경향을 보였다. 그리고 85-95wt%의 TFEA 혼합용액의 전범위에서 운전온도가 증가할수록 투과도는 증가하였지만, 선택도는 90 wt% TFEA 농도 이하에서는 감소하는 경향을 보인 반면, 95 wt%에서는 증가하는 흥미로운 경향을 보였다. 0.1 moi GA로 가교된 PVA 복합막은 운전온도 8$0^{\circ}C$, 90 wt% TFEA 농도에서 1.5 kg/$m^2$hr의 매우 높은 투과도와 320의 선택도를 보였으며, 따라서 TFEA의 에스텔화 막반응공정에 적용 가능성을 보여주었다.

• 멤브레인
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• 제15권3호
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• pp.206-212
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• 2005

본 연구는 에스텔화 막반응공정에 의한 2,2,2-trifluoroethyl metacrylate (TFEMA)의 생산을 위한 선행연구로, 가교된 poly(vinyl alcohol)막을 이용하여 TFEA (2,2,2-trifluoroethanol)/water과 MA (methacrylic acid)/water 혼합용액을 대상으로 투과증발특성을 연구하였다. 산 저항성을 가진 가교된 PVA막은 PVA와 EGDE를 같이 녹인 수용액을 Teflon plate 위에 캐스팅한 후 $140^{\circ}C$에서 열 가교시킴으로써 제조하였다. 제조된 막의 특성을 알아보기 위해 FT-IR과 팽윤도 측정을 실시하였다. TFEA/water 혼합용액에 대한 투과증발실험은 가교제인 EGDE농도와 운전온도를 변화시켜가면서 실시하였으며, MA/water 혼합용액에 대한 투과증발실험은 최적화된 PVA막을 가지고 실시하였다. 투과증발실험결과로부터 제조된 막은 TFEA와 MA의 에스테르화 반응온도인 $80^{\circ}C$ 이상에서 $96\%$의 TFEA 및 MA 수용액에 대해 각각 100, 900 이상의 매우 높은 물에 대한 선택도와 0.1, $0.3\;kg/m^2h$의 투과도를 얻을 수 있었다.

• BMB Reports
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• 제28권6호
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• pp.546-551
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• 1995

The conformation studies of myelin P2 protein and two of its major peptides were carried out using circular dichroism and fluorescence spectroscopy in water and in lipid environments. Significant conformational changes occur when the protein or peptides were bound to gangliosides. Similar effects were also found in trifluoroethanol solutions. The conformational features of P2 protein and its major peptides were discussed in relation to the environmental changes and the disease-inducing effects.

• 청정기술
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• 제11권3호
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• pp.129-139
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• 2005

불소 화합물인 TFEA (2,2,2-trifluoroethanol)와 HFE (hydrofluoroether)는 분자 내에 염소를 함유하지 않으므로 오존층을 파괴하지 않으며, HFC, HCFC계 세정제에 비하여 지구온난화 영향력도 낮고, 탄화수소계 세정제보다 열적으로 안정하여 차세대 CFC 대체세정제로 주목받고 있다. 이에 따라 본 연구에서는 CFC-113, 1,1,1-TCE, HCFC-141b 등의 오존파괴물질인 염소계 세정제와 차세대 대체세정제인 TFEA, HFE-7100, HFE-7200의 물성과 세정력을 비교 평가하고, 현재 대체세정제로사용하고 있는 IPA, methanol과의 물성, 세정력을 비교 평가하였다. 또한, TFEA를 기초로 하여 alcohols, HFEs와의 혼합 비수계세정제를 제조하고, 이들의 물리적 성질과 세정력을 측정하여 불소계 화합물의 대체세정제로서의 활용가능성을 평가하였다. 그 결과, TFEA와 HFEs는 현재 주요 기간산업에서 사용하는 다양한 오염물지릉 세정에서 염소계 세정제에 비하여 낮은 세정능력을 보여주었지만, 불소를 함유한 화합물이므로 불소함유 오일의 제거에는 우수한 세정력을 보였다. 또한 TFEA와 alcohols 또는 HFEs를 혼합하여 사용함으로써 플럭스와 절삭유에 대한 세정력을 100%까지 향상시킬 수 있어 불소계 화합물을 적절한 용제 또는 첨가제와 혼합하여 혼합세정제로 사용하면, 세정능력이 우수하고 환경친화적인 비수계세정제를 개발할 수 있을 것으로 기대되었다.

• 청정기술
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• 제14권3호
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• pp.184-192
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• 2008

불소계 화합물인 삼불화에탄올(2,2,2-trifluoroethanol, TFEA)와 수소화불화에테르(hydrofluoroether, HFE)는 성층권의 오존층을 파괴하지 않으며, 수소화불화탄소(hydrofluorocarbon, HFC) 및 수소화염화불화 탄소(hydrochlorofluorocarbon, HCFC)계 세정제에 비하여 지구온난화 영향력도 낮다. 특히, 인화점이 없는 HFE계 세정제는 낮은 인화점을 갖는 탄화수소계 세정제보다 취급에 안전하고 침투력이 우수하여 차세대 염화불화탄소(chlorofluorocarbon, CFC) 대체세정제로 주목받고 있다. 본 연구에서는 불소계 세정제인 TFEL HFE-7100, HFE-7200, HFE-476mec, HFE-449mec-f, AE-3000, AE-3100E와 실리콘계 세정제인 트리플 루로에톡시트리메틸실란(trifluoroetoxytrimethylsilane, TFES)와 헥사메틸디실라잔 (hexamethyldisilazane, HMDS)의 물성과 세정력을 오존파괴 물질인 CFC-113, 삼염화에탄(1,1,1-trichloroethane)와 유해물질인 이염화탄소(methylene chloride, MC) 등의 염소계 세정제, 그리고 현재 대체세정제로 많이 사용하고 있는 이소프로필알코올(isopropyl alcohol, IPA) 등과 비교 평가하였다. 그 결과 TFEA와 HFEs는 일반적으로 발생하는 다양한 오염물질들에 대하여 염소계 세정제에 비하여 낮은 세정능력을 보여주었지만, 불소를 함유한 불소계 오염물의 제거에는 우수한 세정력을 보였다. 그리고 실리콘계 세정제인 TFES와 HMDS도 실리콘계 오염물에 대한 세정력이 우수함을 보여주었다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제23권8호
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• pp.1089-1096
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• 2002

Solvolyses rate constants of trimethylacetyl chloride (2), isobutyryl chloride (3), diphenylacetyl chloride (4) and p-methoxyphenylacetyl chloride (5) in 2,2,2-trifluoroethanol (TFE)-water, 1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propanol (HFIP)-water and TFE-et hanol solvent systems at $10^{\circ}C$ are determined by a conductimetric method. Kinetic solvent isotope effects (KSIE) are reported from additional kinetic data for methanolyses of various substituted acetylchlorides in methanol According to the results of those reactions analyzed in terms of rate-rate profiles,extended Grunwald-Winstein type correlations, application of a third order reaction model based a general base catalyzed (GBC) and KSIE values. Regardless of the kind of neighboring groups (CH3- or Ph-groups) of reaction center, for aqueous fluorinated alcohol systems, solvolyses of 2, 3, 4, and 5 were exposed to the reaction with the same mechanism (a loose SN2 type mechanism by electrophilic solvation) controlled by a similarity of solvation of the transition sate (TS). Whereas, for TFE-ethanol solvent systems, the reactivity depended on whether substituted acetyl chloride have aromatic rings (Ph-) or alkyl groups (CH3-); the solvations by the predominant stoichiometric effect (third order reaction mechanism by GBC and/or by push-pull type) for Ph- groups (4 and 5) and the same solvation effects as those shown in TFE-water solvent systems for CH3- groups (2 and 3) were exhibited Such phenomena can be interpreted as having relevance to the inductive effect ( $\sigmaI)$ of substituted groups; the plot of log (KSIE) vs. ${\sigma}I$ parameter give an acceptable the linear correlation with r = 0.970 (slope = 0.44 $\pm$ 0.06, n = 5).

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제24권9호
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• pp.1293-1302
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• 2003

Rate constants at various temperatures and activation parameters are reported for solvolyses of acyl chlorides (RCOCl), with R = Me, Et, i-Pr, t-Bu, cyclopentylmethyl, benzyl, thiophenylmethyl, 2-phenylethyl, diphenylmethyl, and phenylthiomethyl in 100% ethanol, 100% 2,2,2-trifluoroethanol (TFE), 80% v/v ethanol/ water and 97% w/w TFE/water. Additional rate constants for solvolyses with R = Me, t-Bu, and $PhCH_2$ are reported for TFE/water and TFE/ethanol mixtures, and for solvolyses with R = t-Bu, and PhCH2 are reported for 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol/water mixtures, as well as selected kinetic solvent isotope effects (MeOH/MeOD and TFE). Taft plots show that electron withdrawing groups (EWG) decrease reactivity significantly in TFE, but increase reactivity slightly in ethanol. Correlation of solvent effects using the extended Grunwald-Winstein (GW) equation shows an increasing sensitivity to solvent nucleophilicity for EWG. The effect of solvent stoichiometry in assumed third order reactions is evaluated for TFE/ethanol mixtures, which do not fit well in GW plots for R = Me, and t-Bu, and it is proposed that one molecule of TFE may have a specific role as electrophile; in contrast, reactions of substrates containing an EWG can be explained by third order reactions in which one molecule of solvent (ethanol or TFE) acts as a nucleophile, and a molecule of ethanol acts as a general base catalyst. Isokinetic relationships are also investigated.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제30권2호
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• pp.378-382
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• 2009

Rates of solvolyses of benzhydryl chloride ($Ph_2$CHCl, 1) and benzhydryl bromide ($Ph_2$CHBr, 2) in ethanol, methanol, and aqueous binary mixtures incorporating ethanol, methanol, 2,2,2-trifluoroethanol (TFE) and acetone are reported. Solvolyses were also carried out in TFE-ethanol mixtures. Application of the extended Grunwald-Winstein equation led to l value of 1.19 (1), 1.29 (2) and m value of 1.00 (1), 0.77 (2), correlation coefficient of 0.965 (1) and 0.970 (2). Sensitivities (l = 1.19 (1), 1.29 (2) and m = 1.00 (1), 0.77 (2)) were similar to those obtained for several previously studied solvolyses, in which an $S_N$2 pathway is proposed for the solvolyses of benzhydryl halides ($Ph_2$CHX, X = Cl or Br).

• 대한화학회지
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• 제63권4호
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• pp.233-236
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• 2019

In this study, the solvolysis of cyclohexanesulfonyl chloride (1) was studied by kinetics in ethanol-water, methanol-water, acetone-water, and 2,2,2-trifluoroethanol (TFE)-water binary solvent systems. The rate constants were applied to the extended Grunwald-Winstein equation, to obtain the values of m = 0.41 and l = 0.81. These values suggested $S_N2$ mechanism in which bond formation is more important than bond breaking in the transition state (TS). Relatively small activation enthalpy values (11.6 to $14.8kcal{\cdot}mol^{-1}$), the large negative activation entropy values (-29.7 to $-38.7cal{\cdot}mol^{-1}{\cdot}K^{-1}$) and the solvent kinetic isotope effects (SKIE, 2.29, 2.30), the solvolyses of the cyclohexanesulfonyl chloride (1) proceeds via the $S_N2$ mechanism.