Reaction of N,N-dimethylaniline(N,N-DMA) and iodine in $CHCl_3,\;CH_2Cl_2 : CHCl_3$(1:1), $CH_2Cl_2$(1:1), and CH2Cl2 has been studied kinetically by using conductivity method. Pseudo first-order rate constants ($k_{obs}$) and second-order rate constants ($k_{obs}$/[N,N-DMA]) are dependent on the N,N-DMA concentration. Second-order rate constants obtained were decreased with increasing N,N-DMA concentration. We analysed these results on the basis of formation of charge transfer complex as a reaction intermediate. From the construction of reaction scheme and activation parameters for the formation and transformation of charge transfer complex. The equilibrium constants decreased when the dielectric constant of solvent was increased, and the value is 1.9${\sim}$4.2$M^{-1}$. The rate of transformation are markedly affected by the solvent polarity.${\Delta}H^{\neq}$ is 6.3-12.6kJ/mol, and ${\Delta}S^{\neq}$ is large negative value of -234J/mol K.
Reaction of aniline and iodine in$CHCl_3,\;CH_2Cl_2 : CHCl_3$(1 : 1), and $CH_2Cl_2$ has been studied kinetically by using conductivity method, Pseudo first-order rate constants ($k_{obs}$) and second-order rate constants ($k_{obs}$/[aniline]) are dependent on the aniline concentration. Second-order rate constants obtained were increased with increasing aniline concentration. We analysed these results on the basis of formation of charge transfer complex as reaction intermediate. From the construction of react ion scheme and derivation of rate equation, we calculated equilibrium constants and activation parameters for the formation and transformation of charge transfer complex. The equilibrium constants were decreased by an increase in the dielectric constant of the solvent and the value is 1.7-3.7$M^{-1}$. The rate of transformation are markedly affected by the solvent polarity. ${\Delta}H^{\neq}$ is about 14.2kJ/mol, and ${\Delta}S^{\neq}$ is large negative value of -243J/mol K.
A lipid containing a 1, 2-dithiolane group was synthesized, and polymerized vesicle was prepared from the vesicle of this lipid by ring-opening polymerization. Reaction rate of the polymerization was monitored by UV absorption, and the results showed that it followed the first order kinetics and the rate constant $3.84{\times}10^{-2}min^{-1}$. Permeation rate of sucrose through the polymerized vesicle was $4.7{\times}10^{-8}cm\;hr^{-1}$, which is 1.5 times lower than that of monomeric analog.
Journal of the Korea Organic Resources Recycling Association
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v.9
no.3
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pp.70-76
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2001
Proper design and improvement of the biofiltration process depend upon quantitative understanding of the kinetic behavior in the biofilter. This study was conducted to evaluate kinetics of biofiltration of gasoline vapor. Filling material of the biofilter was compost. Gas inlet concentration ranged from about $300mg/m^3$ to $7,000mg/m^3$. Gas velocities were 6m/hr and 15m/hr, respectively. At 6m/hr gas velocity, about 60% of gasoline TPH below $3,000mg/m^3$ was removed in the lower quarter part of the biofilter. First order kinetics described well the degradation rate of gasoline TPH with high correlation. First order kinetic removal constant at the gas velocity of 6m/hr was higher than that of 15m/hr from about $300mg/m^3$ to $7,000mg/m^3$. When the inlet concentration was over $3,000mg/m^3$, first order kinetic removal constant at the gas velocity of 6m/hr was over twice that at 15m/hr. In order to obtain over 80% of removal efficiency, gasoline vapor should be injected into the biofilter at concentration below about $2,000mg/m^3$, 100cm filling height and the gas velocity of 6m/hr.
The reaction conversions of n-butyl acetate in the alkaline hydrolysis of n-butyl acetate by Aliquat 336 were measured in a flat agitator and a dispersion agitator. These measured data was used to analyze the complicated reaction mechanism of the liquid-liquid heterogeneous reaction by a phase transfer catalyst with a pseudo-first order reaction model, a interfacial reaction model and a bulk-body reaction model. The pseudo-firsts order reaction model and the interfacial reaction model could be explained by the experimental data from the dispersion agitator and the bulk-boby reaction model could be explained by those from the flat agitator and the reaction rate constants were $3.1{\times}10^{-4}$, $7.3{\times}10^{-4}$, $6.6m^3/kmol.s$ from these models at $25^{\circ}C$, respectively.
Kim, Yong-Nyun;Kim, Chang-Mok;Han, Kang-Wan;Oh, Sung-Ki
Journal of the Korean Society of Food Science and Nutrition
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v.11
no.1
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pp.51-56
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1982
The thermal degradation of 0.05M glucose-arginine model system was occurred during heat treatment for 0$\sim$7 hours at $60{\sim}120^{\circ}C$. and the melanoid in formation was investigated as a function of temperature. The decomposition reaction of glucose and arginine, as well as the reaction of melanoidin formation, followed first-order kinetics, except the reaction at $120^{\circ}C$. and the rate constants ($hr^{-1}\times 10^3$) of those reactions were ranged from 14.20 to 837. 10. Temperature dependence of the rate constants was characterized by the Arrhenius equation, except the reaction at $120^{\circ}C$. The ranges of activation energy and $Q_{10}$ values were 12.122$\sim$18.142 kcal/mole and 1.65$\sim$2.12, respectively.
Pseudo-first order rate constants $k_{obs}$ were determined for the reactions of naphthalenesulfonyl chlorides (1-NSC and 2-NSC) and anilines. The second order rate constant $k_2$ and third order catalytic $k_3$ were then determined from $k_{obs}$. For 1-NSC peri-hydrogen effect was observed. The large Brønsted ${\beta}$ and large negative slopes ${\rho}$ for the Hammett plots were obtained. These results with the unsually low values of activation parameters were consistent with the $S_AN$-elimination mechanism, but these can be equally well interpreted with the associative $S_N2$mechanism.
In order to minimize the deterioration of dried apple quality, changes of free sugar content, organic acid and ascorbic and during osmotic dehydration with sucrose at various temperature, concentration and immersion time were investigated in this study, total sugar increased as the temperature, concentration and immersion time were increased. Sucrose showed the largest change in content while fructose and glucose showed no and small changes, respectively. Large amounts of malic and fumaric acids, and small amounts of oxalic, citric, maleic and succinic acids were detected. Organic acids were high at low temperature treatment, and became higher with increasing concentration. Loss of ascorbic acid was small at the low temperature and high concentration. Effect of immersion time was negligible. Changes of free sugar, and organic and ascorbic acid followed the first-order and second-order reaction rate equations, respectively. Arrhenius equation was applied to determine the effect of temperature on reaction rate constants with high $r^2$. To predict the changes of quality, a model was established by using the optimum functions of temperature, concentration and immersion time. The model had high $r^2$ value for the quality changes during drying.
Kinetics of ascorbic acid and browning that may use on the optimization of food dehydration were evaluated. Banana was chosen for this as the representative test material. We have described the destruction of ascorbic acid and browning as first and zero order reactions. The temperature dependence between two reactions were conducted with Arrhenius equation. Finally we have operated SPSS computer programs reapeatedly that we found very dose value of the parameter between result of ascorbic acid and browning. The attained Kinetic models were well prepared for the value of result experiments and the models may use on optimization for dehydration progress. Destruction rate of ascorbic acid and browning rate were low at initiation of progress, increased to show maximum at the low moisture on mid-progress and then decreased gradually. Freeze drying showed the most constant quality of product in this case.
Journal of the Korea Organic Resources Recycling Association
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v.9
no.2
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pp.37-44
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2001
This study was carried out to evaluate the effects of initial concentration and moisture content on removal of phenol in soil. Texture of soil used was sandy loam. Air was supplied at the rate of $31{\ell}/m^3$(soil)/min. Initial phenol concentrations of contaminated-soils were about 700mg/kg and 1,200mg/kg(as dry weight basis), respectively. Low phenol concentration (about 700mg/kg) was degraded more rapidly than high concentration (about 1,200mg/kg). After phenol concentration of 1,200mg/kg was decreased to about 700mg/kg, its degradation was similar to the case of initial phenol concentration of about 700mg/kg. Phenol degradationrate rate of 15% soil moisture content was higher than that of 20%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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