Journal of the Korean Chemical Society (대한화학회지)

Korean Chemical Society (대한화학회)
권호 표지

The Effects of Charge Transfer Complex on the Reaction of Aniline and Iodine

Aniline과 Iodine간의 반응에 있어서 전하이동 착물의 영향

  • Oh-Yun Kwon (Korea Colloid Chemistries Co., Ltd.) ;
  • U-Hyon Paek (Department of Chemistry, Gyeongsang National University) ;
  • Eung-Ryul Kim (Department of Chemistry, Hanyang University)
  • 권오윤 (한국콜로이드주식회사) ;
  • 백우현 (경상대학교 자연과학대학 화학과) ;
  • 김응렬 (한양대학교 자연과학대학 화학과)
  • Published : 1992.04.20
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Abstract

Reaction of aniline and iodine in$CHCl_3,\;CH_2Cl_2 : CHCl_3$(1 : 1), and $CH_2Cl_2$ has been studied kinetically by using conductivity method, Pseudo first-order rate constants ($k_{obs}$) and second-order rate constants ($k_{obs}$/[aniline]) are dependent on the aniline concentration. Second-order rate constants obtained were increased with increasing aniline concentration. We analysed these results on the basis of formation of charge transfer complex as reaction intermediate. From the construction of react ion scheme and derivation of rate equation, we calculated equilibrium constants and activation parameters for the formation and transformation of charge transfer complex. The equilibrium constants were decreased by an increase in the dielectric constant of the solvent and the value is 1.7-3.7$M^{-1}$. The rate of transformation are markedly affected by the solvent polarity. ${\Delta}H^{\neq}$ is about 14.2kJ/mol, and ${\Delta}S^{\neq}$ is large negative value of -243J/mol K.

$CHCl_3,\;CHCl_3 : CH_2Cl_2$(1 : 1), 및 $CH_2Cl_2$ 용매 중에서 aniline과 iodine간의 반응을 전도도법을 이용하여 속도론적으로 조사하였다. 유사 1차반응 속도상수($k_{obs}$) 및 2차 반응속도상수 ($k_{obs}$/[aniline])가 aniline 농도 의존성을 보였다. 실험적으로 구한 2차반응 속도 상수는 aniline 농도 증가와 더불어 증가하였다. 이러한 결과를 반응중간체로서 전하이동 착물생성에 기인하는 것으로 보고, 반응 메카니즘의 설정과 속도식의 유도로부터 착물 생성에 따른 평형상수와 변환에 따른 활성화 파라미터를 계산하였다. 평형상수는 용매의 유전상수의 증가와 더불어 감소하였으며, 1.7-3.7$M^{-1}$의 값을 보였다. 또한 변환의 빠르기는 용매의 극성에 크게 의존하였으며, ${\Delta}H^{\neq}$ 값은 약 14.2kJ/mol, ${\Delta}S^{\neq}$값은 약 -243j/mol K의 큰 음의 값을 나타내었다.

Keywords

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