Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (XI). Reaction of Naphthalenesulfonyl Chlorides with Anilines

황의 친핵성 치환반응 (제11보). 염화나프탈렌술포닐과 아닐린과의 반응

  • Lee Ik Chon (Department of chemistry, Inha University) ;
  • Uhm Tae Seop (Department of chemistry, Kong-A University) ;
  • Lee Euk Suk (Department of Chemistry, Buan, National University)
  • 이익춘 (인하대학교 이과대학 화학과) ;
  • 엄태섭 (동아대학교 문리과대학 화학과) ;
  • 이억석 (부산대학교 문리과대학 화학과)
  • Published : 1978.10.30

Abstract

Pseudo-first order rate constants $k_{obs}$ were determined for the reactions of naphthalenesulfonyl chlorides (1-NSC and 2-NSC) and anilines. The second order rate constant $k_2$ and third order catalytic $k_3$ were then determined from $k_{obs}$. For 1-NSC peri-hydrogen effect was observed. The large Brønsted ${\beta}$ and large negative slopes ${\rho}$ for the Hammett plots were obtained. These results with the unsually low values of activation parameters were consistent with the $S_AN$-elimination mechanism, but these can be equally well interpreted with the associative $S_N2$mechanism.

1-염화 및 2-염화나프탈렌술포닐과 아닐린과의 반응에서 그 반응의 유사 일차 반응속도상수($k_{obs}$)를 구하고 또한 2차 반응속도 상수 $k_2$및 3차반응 촉매속도상수 $k_3$$k_{obs}$로 부터 구하였다. 1-염화나프탈렌술포닐과의 반응에서는 Peri-hydrogen 효과가 관측되었다. 또한 Brensted 그림표에서는 큰 값의 ${\beta}$와 Hammett 그림표의 기울기로부터 크 음의 ${\rho}$값을 얻었다. 따라서 이 반응의 메카니즘은 매우 낮은 활성화파라미터의 값을 갖는 결과로$S_AN$반응메카니즘과 잘 일치되지만 associative$S_N2$메카니즘으로도 동일하게 잘 설명될 수 있었다.

Keywords

References

  1. Austral. J. Chem. v.14 F. E. Jenkins;A. N. Hambly
  2. Austral. J. Chem. v.24 M. L. Tonnet;A.N. Hambly
  3. J.C.S. Perkin II L. J. Stangeland;L. Senstore;E. Ciuffarin
  4. J.C.S. Perkin II A. R. Haughton;R. M. Laird;M. J. Spence
  5. J. Chem. Soc. (B) O. Rogne
  6. J. Gen. Chem. USSR v.41 L. M. Litvinenko;N. T. Maleeva;V. A. Savelova;T. D. Kovach
  7. Austral, I. Chem. v.24 R. Foon;A. N. Hambly
  8. J. Korean Nucl. Soc. v.6 J. Lee;J. E. Yie
  9. J. Org. Chem. v.39 A. Arcoria;E. Maccarone;G. Musumarra;G. A. Tomaselli
  10. Tetrahedron v.33 A. Areoria;V. Librando;E. Maccarone;G. Musumarra;G. A. Tomaselli
  11. J. Org. Chem. v.39 A. Arcoria;E. Maccarone;G. Musumarra;G. A. Tomaselli
  12. J. Amer. Chem. Soc. v.99 R. Ta-Shma;Z. Rapoport
  13. Angew. Chemie, Internal. Ed. v.16 H. Giese
  14. J. Korean Chem. Soc. v.20 T. S. Uhm;I. Lee;J. R. Kim
  15. J. Korean Chem. Soc. v.21 T. S. Uhm;I. Lee;E. S. Lee
  16. Hand Book of Chemistry and Physics C-385 CRC Press
  17. Hand Book of Chemistry and Physics C-385 CRC Press
  18. Phil. Mag. v.2 E. A. Guggenheim
  19. The PMO Theory of Org. Chem. M.J.S. Dewar;R. C. Dougherty
  20. Zh. O. Kh. v.36 L.M. Litvinenko;A.F.Popov;V.A. Savelova
  21. MO Theory for Org. Chemists A. Streitwieser, Jr.