2 Components polyurethane coatings are widely used for the industrial coating in general because of its excellent film performance and the workability which were brought by the 3 dimensional cross linked chain structures being formed after the reaction between polyol and polyisocyanate. 2 components polyurethane can be classified into alkyd polyol, polyester polyol, acrylic polyol and polyester modified acrylic polyol depending on where it is used. This research was conducted under the conditions below; different chemical compositions of resin for paint, set the same conditions of viscosity, thinner and acid value, set alternative polyols, OH values and catalysts, set alternative polyisocyanate hardeners of the paint, measure the reaction rates and dynamic mechanical characteristics using RPT-3000, Rotation Rheometer, DMA and FTIR. The research found that the reactivity between polyol and isocyanate influences the film performance and workability depending on the catalysts, OH values and chemical compositions. We find out that different reaction rate of acrylic polyol and polyester modified acrylic polyol with poly-isocyanate is not influenced on temperature and catalyst. In addition, reaction speed of high hydroxyl content polyol is faster than low hydroxyl equivalent. These results can improve difficult working condition to apply urethane coating.
We investigate new polyols based on castor oil for polyurethane. In order to introduce primary alcohol groups, which exhibit higher reactivity with isocyanate than secondary alcohol groups, the secondary alcohol groups on castor oil were modified with maleic anhydride and aminoalcohol derivatives ($H_2N$-R-OH). The reactions with various molar ratio of castor oil and maleic anhydride were done at relatively low reaction temperature in the absence of catalyst. The polyols based on castor oil with flexible side-chains exhibit better miscibility with conventional synthetic polyols.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.29
no.3
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pp.531-542
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2012
The thesis covers the trend of research on bio-based polyurethane which is made from polyols derived mainly from plant oils and isocyanates. Castor oil is a triglyceride of ricinoleic acid containing hydroxyl group. Hydroxylation is done on the unsaturated bonds of the oils by the reactions of epoxidation/ring opening, hydroformylation/hydrogenation, ozonolysis/hydrogenation, and thiol-ene reaction. Polyols from hyperbranch, primary alcohol, polysaccharide have been studied to control the reactivity of the polyol and morphology of the microdomains. Besides, researches cover biodegradable polylactic acid polyol for medical use, fatty acid dimer polyol for the prevention of hydrolysis, and polyol with ionic group for water-borne polyurethane. Bio-based polyurethanes are being used in flexible and rigid foams, coatings, sealants, and elastomers.
A steady-state kinetic study on a dye-coupled cytoplasmic polyol dehydrogenase from G. melanogenus was carried by the initial velocity measurements in the direction of the polyol oxidation and the product inhibition by D-fructose. For the initial rate experiments, D-mannitol and D-sorbitol were employed as the specific polyol substrates and 2,6-dichlorophenolin-dophenol (DPIP) as the specific cofactor substrate for the enzyme. When the polyol and DPIP were examined by varying one of substrates and by fixing the second, the corresponding reciprocal plots showed the typical parallel pattern. This suggests that the enzyme from G. melanogenus proceeds by a Ping Pong Bi-Bi mechanism in which the polyol may account as the first reactant-in, and the ketose formed as the first product-out, respectively. The product inhibition patterns obtained by D-fructose (one no-inhibition, one non-competitive, and two competitive) may also provide an additional conformatory evidence for the above mechanism. Based on the kinetic parameters obtained, it was also suggested that the rate-limiting step in the direction of polyol oxidation is associated with the release of the ketose from the Enzyme${\cdot}$Polyol complex.
긴 사슬의 알킬기를 가진 4차 암모늄염으로서 다수의 하이드록시기(OH)가 있는 대전방지 단량체(Ultramer 5212)를 합성하여 폴리아이소시아네이트 및 여러 종류의 폴리올과 반응하여 대전방지 코팅액을 배합하였다. 대전방지 단량체의 첨가량은 배합시 사용한 폴리올의 양을 기준으로 무게비(wt%)로 5부터 30 %까지 변화하였다. 열경화 실험은 VET 필름을 사용하여 경화온도 80와 160℃에서 수행하였다. 코팅된 PET 필름의 표면저항은 대전방지 단량체가 무게비로 10 % 첨가될 매까지 감소하였으나 첨가량이 10 %이상이 되었을 때는 오히려 약간 증가하였다. 코팅액 베합시 혼합용매는 코팅액 점도에 큰 영향을 주었으며 코팅액의 점도가 클수록 코팅표면의 투명도는 좋지 않았고 메틸에틸키톤(MEK)이 혼합용매로 가장 적절하다는 것을 알 수 있었다. 코팅액 배합조건 중 폴리올과 폴리아이소시아네이트 의 비율은 몰비로 1: 1일 때가 가장 좋았으며 반응성 대전방지제의 내수성은 일반 첨가형 대전방지제보다 월등히 우수함을 알 수 있었다.
Kim S. B.;Son Y. J.;Kim Y H.;Lee Y B.;Choi S. H.;Choe K. H.;Kim W. N.
Journal of the Korean Institute of Gas
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v.5
no.4
s.16
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pp.79-84
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2001
In this study, the effect of polyol structure(OH-value, functionality) on the reactivity, mechanical property and cell morphology of polyurethane foam and the possibility of replacing HFC-36smfc was examined by evaluating how each blowing agent(CFC-11, HCFC-l4lb, HFC-36smfc) affects the reactivity, mechanical property and cell morphology. Results of the experiment showed that as the functionality and OH-value of polyol increased, there was an increase in the temperature profile, reaction rate, density and compressive strength. However. as the functionality and OH-value increased. the ceil size became smaller The use of different kinds of blowing agents did not appear to have and significant influence on the temperature profile, reaction rate, density and compressive strength. The foam using HFC-365mfc produced more uniform cells compared to the foam using HCFC-l4lb.
Proceedings of the Korean Society of Tribologists and Lubrication Engineers Conference
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2001.06a
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pp.162-177
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2001
The hydrolysis rates of seven kinds of polyol ester base oils 〔POEs〕 of different branch shape were investigated by using a simple apparatus under mild acidic condition. Seven polyol ester base oils were made of poly hydric alcohols of two-four valence, normal or branched fatty acids of different carbon number. p-Toluene sulfonic acid was used as acid catalyst to accelerate the rate of hydrolysis. Partial esters and fatty acid produced by sequential hydrolysis of POEs were identified and their concentrations were determined by calibrated-internal standard method using Gas Chromatography. The rate constants of each step in sequential hydrolysis were determined by the least square method from rate equation and the concentration of each component, were compared with one another. It was shown that the rate of hydrolysis of POEs was strongly affected by whether molecular structure of fatty acid was straight chain or branch chain and which position was branched. The hydrolysis stability for all the POEs can be reasonably explained by using a steric hindrance effect anticipated fi:om their molecular structures affecting as water molecule makes an attack on the carbonyl carbon of POEs.
폴리우레탄 미세포 포움의 가공에 대한 연구를 수행하였으며 기체 과포화 수지 내 의 핵생성율을 증진시키기 위하여 폴리올과 이소시아네이트의 혼합물에 초음파 가진을 적용 하였다. 미세포 구조는 고압에서 질소 가스로 폴리올을 과포화ㅣ키고 폴리우레탄의 두 성분 을 충돌혼합시킨 직후 초음파에 의해 기포를 생성시켜 이루어진다. 낮은 포화 압력에서 질 소에 의해 포화된수지의 핵생성율을 증가시키기위하여 초음파 가진을 적용하였다. 확산에 의해 기포의 성장이 조절된다고 가정하고 금형이 충전되는 동안에 금형 내부에서의 기포성 장기구를 이해하기 위하여 수치적인 방법으로 이론적 연구를 수행하였다. 경화 시간과 확산 경계를 고려하여 최종적인 기포의 크기를 계산하였으며 반응속도론을 고려하여 중합반응 동 안의 폴리우레탄의 점도의 변화를 예측하고 경화 시간을 결정하였다. 이론적 및 실험적으로 결정된 기포의 수를 기준으로 하여 확산 경계를 예측하였다.
The composition of isocyanates and polyols influence prepolymeric properties of adhesive and calking sealant based on polyurethanes (PU). One component moisture curing prepolymers, which reacted with surface humidity of substrate, were synthesized in several kinds of composition. Reactivity, structural change and properties of the prepolymers were studied as a preliminary step to manufacture PU based adhesive and sealant. To study the effects of mole ratio ([NCO]/[OH]), we used toluene diisocyanate (TDI), 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and ether-polyols such as PTMG and PPG which have good resistance to hydrolysis and excellent low-temperature properties. The each prepolymers could be prepared in different molecular weight without any significant structural change. The mole ratio 1.78 of [NCO] to [OH] showed the fastest reactivity. It was confirmed that effect of polyols was larger than that of isocyanates on the prepolymer in reactivity. Several kinds of compounds were manufactured with each prepolymer, and tensile and properties were tested. And the optimum quantity of curing accelerator for the PU was 0.05~0.1%. In the tensile test, TDI based PU was superior to MDI based PU, and also PTMG based PU was superior PPG based PU.
In this study, polyurethane-silica composite foams were synthesized to analyze thermal insulation characteristics and mechanical properties. In order to synthesize polyurethane-silica composite foams, polyester-silica composite polyols were first synthesized via a polymerization reaction with silica sol, dicarboxylic acid and glycol in monomer state. Physical properties of polyurethane-silica composite foams synthesized using the composite polyols were analyzed. From the thermal conductivity analysis, no significant differences among HPUF0, HPUF1, HPUF3 and HPUF5 were found. The compressive strength of polyurethane-silica composite foams increased as the silica content increased. The mechanical property of HPUF5 was also about 25% higher than that of HPUF0.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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