Magnesium silicate minerals such as serpentine [Mg3Si2O5(OH)4] have a high potential for the sequestration of CO2; thus, their reactivity toward dissolution under CO2-free and CO2-containing conditions in acidic solvents is a critical process with respect to their carbonation reactions. To examine the carbonation efficiency and dissolution mechanism of serpentine, hydrothermal treatment was performed to the starting material via a modified direct aqueous carbonation process at 100 and 150℃. The serpentine dissolution experiments were conducted in H2SO4 solution with concentration range of 0.3-1 M and at a CO2 partial pressure of 3 MPa. The initial pH of the solution was adjusted to 13 for the carbonation process. Under CO2-free and CO2-containing conditions, the carbonation efficiency increased in proportion to the concentration of H2SO4 and the reaction temperature. The leaching rate under CO2-containing conditions was higher than that under CO2-free conditions. This suggests that shows the presence of CO2 affects the carbonation reaction. The leaching and carbonation efficiencies at 150℃ in 1 M H2SO4 solution under CO2-containing conditions were 85 and 84%, respectively. The dissolution rate of Mg was higher than that of Si, such that the Mg : Si ratio of the reacted serpentine decreased from the inner part (approximately 1.5) to the outer part (less than 0.1). The resultant silica-rich layer of the reaction product ultimately changed through the Mg-depleted skeletal phase and the pseudo-serpentine phase to the amorphous silica phase. A passivating silica layer was not observed on the outer surface of the reacted serpentine.
R. Everett Langford;A. A. Giardini;Charles E. Melton
Journal of the Korean Chemical Society
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v.17
no.5
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pp.353-356
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1973
A unique method of destructive analysis has been developed for the study of gaseous impurities in minerals. Samples are crushed in a high vacuum sample system of a research mass spectrometer. This is done by means of a suitably designed crusher which is incorporated in the inlet system of the instrument. Crusher elements are constructed of tungsten carbide. The mass spectrometer used for this preliminary study has a detection sensitivity of about $10^{-10}cc$at STP. In a study of rhodolite garnets obtained from near Lavonia, Georgia, U.S.A., the gases$H_2$, $O_2$, $H_{2}O$, $CO_2$, CO, and $CH_4$have been identified and their composition determined.
Biogeochemical characteristics involving redox processes in groundwater from a riverine alluvial aquifer was investigated using multi-level monitoring wells (up to 30m in depth). Anaerobic conditions were predominant and high Fe ($14{\sim}37mg/L$) and Mn ($1{\sim}4mg/L$) concentrations were observed at 10 to 20 m in depth. Below 20 m depth, dissolved sulfide was detected. Presumably, these high Fe and Mn concentrations were derived from the reduction of Fe- and Mn-oxides because dissolved oxygen and nitrate were nearly absent and Fe and Mn contents were considerable in the sediments. The depth range of high Mn concentration is wider than that of high Fe concentration. Dissolved organics may be derived from the upper layers. Sulfate reduction is more active than Fe and Mn reduction below 20 m in depth. Disparity of calculated redox potential from the various redox couples indicates that redox states are in disequilibrium condition in groundwater. Carbonate minerals such as siderite and rhodochrosite may control the dissolved concentrations of Fe(II) and Mn(II), and iron sulfide minerals control for Fe(II) where sulfide is detected because these minerals are near saturation from the calculation of solubility equilibria.
The effect of sodium hydroxide treatment on some physicochemical properties of zeolite mordenite mineral was studied with chemical analyses, powder X-ray diffraction, thermal analyses, infrared analysis, measurement of carbon dioxide adsorption and gas chromatography. Mordenite mineral from tuffaceous rocks in Yeongil and Wolsung area was used as a starting material and treated with 0.1-5N NaOH aqueous solution at about $95^{\circ}C$ in the water bath for three hours.At the concentration of sodium hydroxide below 0.5N, all chemical compositions in the tuff were virtually insoluble and the mordenite structure did not change. At the concentration above 1N, the chemical compositions such as silica, alumina, etc., were dissolved. The dissolution ratio of silica was lager than that of alumina, and the ratio of silica to alumina in the tuff decreased sharply in the concentration range of 2 to 3N. Intensity of X-ray diffraction peak of mordenite (202) plane and the adsorbed amount of carbon dioxide also decreased with the increasing concentration of sodium hydroxide above 1N. These decreases corresponded to the degree of mordenite structure collapsed.The separation of gas chromatography of nitrogen, oxygen and carbon monoxide was not affected by the sodium hydroxide treatment, but elution peaks of methane and krypton tended to be broadened and their retention time was shortened. The elution peaks of both methane and krypton tended to be overlapped with those of nitrogen and oxygen.
Park, Ki-Hwa;Park, Hee-In;Eastoe, Christopher J.;Choi, Suck-Won
Economic and Environmental Geology
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v.24
no.2
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pp.131-150
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1991
The Weolseong diatreme was temporally and spatially related to the intrusion of the Gadaeri granite, and was -mineralized by meteoric aqueous fluids. In the Nokdong As-Zn deposit, pyrite, aresenopyrite and sphalerite are the most abundant sulfide minerals. They are associated with minor amount of magnetite, pyrrhotite, chalcopyrite and cassiterite, and trace amounts of Pb-Sb-Bi-Ag sulphosalts. The AsZn ore probably occurred at about $350^{\circ}C$ according to fluid inclusion and compositional data estimated from the arsenic content of arsenopyrite and iron content of sphalerite intergrown with pyrrhotite + chalcopyrite + cubanite. Heating studies of fluid inclusions in quartz indicate a temperature range between 180 and $360^{\circ}C$, and freezing data indicate a salinity range from 0.8 to 4.1 eq.wt % NaCl. The coexisting assemblage pyrite + pyrrhotite + arsenopyrite suggests that $H_2S$ was the dominate reduced sulfur species, and defines fluid parameter thus: $10^{-34.5}$ < ${\alpha}_{S_2}$ < $10^{-33}$, $10^{-11}$ < $f_{S_2}$ < $10^{-8}$, -2.4 < ${\alpha}_{S_2}$ < -1.6 atm and pH= 5.2 (sericte stable) at $300^{\circ}C$. The sulfur isotope values ranged from 1.8 to 5.5% and indicate that the sulfur in the sulfides is of magmatic in origin. The carbon isotope values range from -7.8 to -11.6%, and the oxygen isotope values from the carbonates in mineralized wall rock range from 2 to 11.4%. The oxygen isotope compositions of water coexisting with calcite require an input of meteoric water. The geochemical data indicate that the ore-forming fluid probably was generated by a variety of mechanisms, including deep circulation of meteoric water driven by magmatic heat, with possible input of magniatic water and ore component.
Kim, Chang Seong;Go, Ji Su;Choi, Seon-Gyu;Kim, Sang-Tae
Economic and Environmental Geology
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v.47
no.4
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pp.317-333
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2014
The Pocheon iron (-copper) deposit, located at the northwestern part of the Precambrian Gyeonggi massif in South Korea, genetically remains controversial. Previous researchers advocated a metamorphosed (-exhalative) sedimentary origin for iron enrichment. In this study, we present strong evidences for skarnification and Fe mineralization, spatially associated with the Myeongseongsan granite. The Pocheon deposit is composed of diverse carbonate rocks such as dolostone and limestone which are partially overprinted by various hydrothermal skarns such as sodic-calcic, calcic and magnesian skarn. Iron (-copper) mineralization occurs mainly in the sodic-calcic skarn zone, locally superimposed by copper mineralization during retrograde stage of skarn. Age data determined on phlogopites from retrograde skarn stage by Ar-Ar and K-Ar methods range from $110.3{\pm}1.0Ma$ to $108.3{\pm}2.8Ma$, showing that skarn iron mineralization in the Pocheon is closely related to the shallow-depth Myeongseongsan granite (ca. 112 Ma). Carbon-oxygen isotopic depletions of carbonates in marbles, diverse skarns, and veins can be explained by decarbonation and interaction with an infiltrating hydrothermal fluids in open system ($XCO_2=0.1$). The results of sulfur isotope analyses indicate that both of sulfide (chalcopyrite-pyrite composite) and anhydrites in skarn have very high sulfur isotope values, suggesting the $^{34}S$ enrichment of the Pocheon sulfide and sulfate sulfur was derived from sulfate in the carbonate protolith. Shear zones with fractures in the Pocheon area channeled the saline, high $fO_2$ hydrothermal fluids, resulting in locally developed intense skarn alteration at temperature range of about $500^{\circ}$ to $400^{\circ}C$.
The electrum-silver-sulfide mineralization of the Geojae island area was deposited in three stages (I, II, and carbonate) of quartz and calcite veins that crosscut Late Cretaceous volcanic rocks and granodiorite(83 m.y.). Stages I and II were terminated by the onset of fractunng and breCCIation events. Fluid inclusion data suggest that the gold-sulfide-bearing stages I and II each evolved from an initial high temperature( near $370^{\circ}C$) to a later low temperature(near $200^{\circ}C$). Each of those stages represented a separate mineralizing system which cooled prior to the onset of the next stage. The relationship between homogenization temperature and salinity in stages I and II suggests a complex history of boiling, cooling and dilution. Evidence of boiling indicates a pressure of < 100 bars, corresponding to a depth of 500 to 1,250m assummg hthostatlc and hydrostatic pressure regimes, respectively. Fluid inclusion and mineralogical evidence suggest that the electrum-silver mineralization was deposited at a temperature of $220-260^{\circ}C$ from ore fluids with salinities between 1.9 and 8.1 equivalent wt.% NaCl. Total sulfur concentration is estimated to be $10^{-3}$ to $10^{-4}$ molal. The estimated $fs_2$ and $fo_2$ range from $10^{-11.8}$ to $10^{-14}$ atm and $10^{-35}$ to $10^{-36}$ atm, respectively. The chemical conditions indicate that the dominant sulfur species in the ore forming fluids was a reduced form($H_2S$). Rapid cooling and dilution of ore-forming fluids by mixing with less-evolved meteoric waters led to gold-silver deposition through the breakdown of the bisulfide complex($Au(HS)_2$) as the activity of $H_2S$ decreased.
Kim, Mi Seon;Choi, Man Sik;Lee, Sang Heon;Lee, Sang Hoon;Rhee, Tae Siek;Hahm, Doshik
The Sea:JOURNAL OF THE KOREAN SOCIETY OF OCEANOGRAPHY
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v.19
no.2
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pp.109-124
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2014
In order to understand the carbon cycle in the Amundsen Sea of the Southern Ocean, the export fluxes of particulate organic carbon from the euphotic zone to deep water estimated using ${\psi}$/${\psi}$ disequilibrium method. Seawaters in 14 water columns were collected during February and March 2012, and analyzed for total and dissolved ${\psi}$, and particulate organic carbon. Total ${\psi}$ activities in the water column showed deficiency and excess relative to those of ${\psi}$ depending on the water depth. Deficiency of total ${\psi}$ in the euphotic zone showed mirror images both with chlorophyll-a and fluorescence, and was consistent with the loss of nitrate, which indicated the effect of biological activity. In addition, deficiency of total ${\psi}$ from deep water was associated with the increase of total dissolvable Fe/Mn concentration. Excess total ${\psi}$ activity presented below the euphotic zone might be related to particulate ${\psi}$ concentrated in this water depth. Mean export flux of ${\psi}$ estimated using the steady state model was $867{\pm}246dpmm^{-2}day^{-1}$. Mean export flux of particulate organic carbon, which were estimated by the product of total ${\psi}$ flux and ratio of POC/${\psi}$ ($7.08{\pm}4.27{\mu}molCdpm^{-1}$) in the sinking particles, was $5.9{\pm}3.9mmolCm^{-2}day^{-1}$. These fluxes were similar levels to those in the Weddell Sea during February and March 2008. Export ratios (ThE) relative to the primary production in the euphotic zone were in the range of 3-54% (av. 28%).
The purpose of this study is to expand the use of coal ash and coal slag in thermal power plants. In addition, controlled low strength materials was developed to prevent mine settlement. Bottom ash and KR slag are mixed at ratio of 7:3 to expand the use of industrial by-products through carbonate reaction and inhibit the exudation of heavy metals. In order to efficiently fill the abandon mine, workability and physical properties were evaluated according to flow. As a result of elution of harmful substance experiment, it was confirmed that the carbonation reaction inhibited the elution of heavy metals. It was confirmed that the difference in water ratio was the difference in specific surface area of the controlled low strength materials. It was confirmed that the working efficiency is excellent when the flowability is 300mm compared to 260mm. compressive strength measurement result was relatively high at 260mm compared to 300mm because the number of pores due to decrease of water ratio was small.
To understand human activity in the past, the information about past environmental change including geomorphological and climatic conditions is essential and this can be traced by using age dating and geochemical analysis of sediments from the prehistoric sites. The sedimentary sequence of Seokgwan-dong Paleolithic Site located in Seoul was 5m long unconsolidated sediments and consists of lower part bedrock weathering sediments, slope deposits and upper-part fluvial deposits. In this study, upper part sediments were used to reconstruct past environmental change through age dating and various physical and chemical analyses including grain size, magnetic susceptibility and mineral and elements. The fluvial sediments can be divided into 4 units including three organic layers. Grain size analysis results showed that the sediments were very poorly sorted with fining upward features. Magnetic susceptibility was relatively high in the organic layers, indicating environmental changes causing mineral composition change at that times. The mineral and major element composition are similar to Jurassic biotite granite which mainly consists of quartz, K-feldspar, biotite and muscovite. The radiocarbon age of $14,240{\pm}80yr$ BP was obtained from the lower most organic layer of Unit III(O), suggesting that the fluvial sediments formed at least from the early stage of deglacial period after the end of Last Glacial Maximum. Subsequent wet and warm climates and resultant fluvial process including slope sedimentation during the Holocene may have been responsible for the sedimentary sequence in Seokgwan-dong paleolithic site and surrounding area. The observed organic layers suggests frequent wetland occurrence combined with natural levee changes in this area.
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