키틴은 N-아세틸-D-글루코사민 잔기가 다수 beta-(1, 4) 결합하고 있는 다당류이고, 그 탈아세틸화물을 키토산이라 한다. 키토산도 D-글루코사민의 beta-(1, 4) 중합체이지만 보통 약간의 아세틸기를 가지고 있는 것을 키토산이라 부르고 있다. 현재로는 제조 키틴의 대부분이 키토산으로 변환되어 응집제로서 폐수처리에 이용되고 있고, 기타 많은 용도가 개발되어 있지만 아직 연구단계에 있다. 따라서 키틴이나 키토산 분자의 잠재적 기능을 개발하여 인간생활에 유효하게 이용하도록 한다는 것은 폐기물 처리나 미이용 지원의 개발이라는 측면에서 볼 때 중요한 문제라고 볼 수 있다. 따라서 본고에서는 키틴의 생물계에서의 분포, 입체배좌, 제조법, 물성 및 기능성 그리고 그 용도에 대해 간추렸다.
물/유기용매의 혼합용액에 키토산을 분산시키고 이 현탁액에 글리시딜 트리알킬 암모늄염, 글리시딜 아릴염 등의 에테르 시약을 상온에서 현탁상태로 반응시켜 4급화 키토산을 제조하는 새로은 방법을 개발하였다. 이 방법으로 합성한 결과 수득율이 90%이상이었으며 후처리과정이 필요없었다. 4급화 키토산의 균에 대한 최소저지농도(MIC)를 조사한 결과 E. coli O157:H7 균주의 MIC는 0.007%-0.01%(70-100ppm)로 추정되었고 V. vulnificus 균주의 MIC는 0.005%(50ppm)정도이고 V.vulnificus 균주의 MIC는 0.007%(70ppm)이었다. 작물에 대한 항균성을 알아보기 위하여 4N-키토산의 항균 활성만이 검정되었는데, 4N-키토산은 고추 역병균인 P. capsici에 대하여 가장 높은 항균 활성을 보여 4,000 ppm에서부터 키토산 무첨가 대조구에 비하여 항균활성을 보였으며 P. capsici보다는 약하지만 잿빛곰팡이병균 B. cinerea에 대하여도 약간의 항균 활성을 보이고 있어, 16,000 ppm에서는 항균서이 뚜렷이 나타났으나 고추 탄저병균인 C. gloeosporioides에 대해서는 16,000 ppm 이라는 높은 농도에서도 항균 활성을 전혀 보이고 있지 않았다.
게 껍질과 갑오징어 널에서 조제한 키틴과 키토산을 흡착제로 사용하여 염색공장에서 폐기되는 폐색소를 정화하기 위한 실험을 수행하였다. 이중 키토산이 키틴 보다 효율적인 흡착제로 작용하였으며, 키토산을 채운 컬럼 실험에서 1kg의 키토산은 0.05%의 색소를 함유한 염색 폐수 120L를 75% 효율로 흡착제거하였다. 이는 1kg의 키토산이 45g의 색소를 흡착하였다는 것을 의미한다.
자연계에 풍부한 천연고분자물질인 키틴을 탈아세틸화하여 얻어지는 키토산을 색소의 흡착제로 이용하고자, 색소 Toluidine Blue O(TBO)에 대한 키토산의 흡착 특성을 연구하였다. 키토산과 TBO의 흡착반응에는 키토산 입경, 키토산의 양, TBO의 초기 농도, 반응액의 pH, 반응시간 등이 중요한 인자로 작용하는 것으로 밝혀졌다.
일회용 위생용품의 탑시트로 사용되는 폴리프로필렌 부직포에 천연고분자이며, 인체친화력이 우수한 키토산을 분자량과 농도를 변화시켜 처리하므로써 기능성 개질화된 부직포의 항균성을 비교하고, 소취성과 공기투과도 및 흡습성, 흡수량 등의 수분 특성을 살펴보았다. 키토산의 처리농도가 증가하고, 고분자량일수록 부착률이 컸으며, 저분자량 키토산 처리포의 경우 겉보기 염착량에 의한 염색성이 더 좋게 나타났다. 수분 특성의 경우, 고분자량의 키토산 처리시 동적흡수율과 흡수량이 더 증가하였다. 키토산 처리로 공기투과도는 모두 향상되었으며, 키토산 처리농도가 증가하고 시간이 경과함에 따라 소취율이 증가하였고, 저분자량의 키토산 처리시 소취효과가 더 우수하였다. 박테리아 균주의 종류와 키토산의 농도에 상관없이 고분자량의 키토산 처리시 항균성이 아주 우수하여 위생용 부직포의 성능 중 가장 중요한 항균성과 수분 특성의 기능성 향상을 위해서는 비교적 분자량이 큰 키토산이 효과적이었다.
키토산을 농도별로 처리하여 재배한 콩나물의 조사포닌은 대조구에 비해 모두 키토산을 처리한 콩나물에서 더 많이 증가하였다. 생장기간 별로 키토산을 처리했을 때, 생장 $5{\sim}6$일째 조사포닌 함량이 가장 높았으며 대조구, 2,000, 1,000, 500 ppm 그리고 250 ppm 농도로 키토산을 처리한 콩나물 순서로 조사포닌 함량이 증가하였다가 7일째에는 감소하였다. 키토산을 농도별로 처리한 콩나물에서 그룹 B 사포닌의 함량을 분석하였을 때 soyasaponin I 은 250 ppm 처리구 콩나물에서 가장 높았으며 더 높은 농도로 처리했을 때에는 키토산의 농도에 따라서 함량이 감소하였다. Soyasaponin II의 함량은 대조구 콩나물보다 키토산 처리구 콩나물이 키토산의 농도를 증가시켜 처리하였을 때 증가하여 1,000 ppm을 처리했을 때 최고값을 보이다가 더 높은 농도인 2,000ppm을 처리했을 때에는 감소하였다. 하지만 콩나물 재배중 키토산 처리는 soyasaponin V의 함량변화에는 거의 영향을 미치지 않았다. Sovasaponin III과 IV의 함량은 soyasaponin II와 비슷하게 키토산을 1,000 ppm 처리할 때까지 농도에 따라 증가하였으나 유의적인 차이는 아니었으며 2,000 ppm 키토산 처리구에서는 약간 감소하였다.
본 연구는 기능성 육제품 개발로 키토산이 육제품 내에서 어떠한 조직적인 특성을 나타내는지 알아보기 위해 저지방 소시지에 키토산을 첨가한 기능성 소시지를 제조하여 향미를 분석하였고 저장기간에 따른 이화학적 특성의 변화를 조사하였다. 돈육 후지로부터 추출한 염용성 단백질에 키토산을 첨가하여 pH와 점도를 측정한 결과 중분자 키토산 처리구의 pH는 대조구에 비해 첨가량이 증가할수록 증가하는 경향이며, 점도는 이와는 반대로 저분자 키토산 처리구는 첨가량에 따라 차이를 보이지 않았으나(p>0.05) 중분자 및 고분자의 경우 첨가량이 증가할수록 점도 값이 증가하는 경향을 나타냈다(p<0.05). 대조구와 유의적 차이를 보인 처리구는 중분자 그리고 고분자 키토산을 $0.6\%$ 첨가한 처리구로 특정 분자량의 키토산이 일정수준 첨가되면 점성이 증가되는 것을 알 수 있었다. 이는 조직감 검사에서도 볼 수 있듯이 중분자와 고분자 키토산을 첨가한 소시지가 저지방 대조구에 비해 대부분의 조직감에서 높은 값을 나타내었다. 가열 전 반죽의 pH, 가열 후 소시지의 pH, 가열 감량, 진공 감량 그리고 보수력에서는 저지방 대조구와 비교해서 키토산 첨가 효과는 나타나지 않았다. 향미 성분 분석 결과 저지방과 고지방의 경우 차이를 보일 뿐 대조구와 비교하여 키토산 첨가에 따른 향미의 효과는 없었으며 저분자 키토산을 $0.6\%$ 첨가한 처리구가 유화형 대조구와 유사한 향미 특성을 나타내는 것을 알 수 있었다.
본 연구는 양념돈육에 분자량 약 120 kDa의 키토산을 0.05 에 서 1. 0 %까지 첨가하여, 양념돈육의 보존성 및 품질에 미치는 영향에 대해 알아보기 위하여 생균수, 지질 산화도, pH, 색도와 보수력을 측정하였다. 저장기간이 경과함에 따라 양념돈육의 생균수는 증가하였으나, 키토산을 첨가한 양념돈육은 첨가하지 않은 것에 비해 생균수가 효과적으로 억제되었으며 키토산을 0.10 %. 0.50 %, 1.00 % 비율로 첨가했을 때는 저장 10일 동안 저장성이 상당히 유지되었다. 또한 키토산의 첨가량이 증가함에 따라 저장성도 향상되었다. 키토산을 첨가하지 않은 양념돈육 은 저장기간이 경과함에 따라 TBARS의 함량이 점차 증가하였으며, 키토산을 첨가한 경우는 첨가하지 않은 것에 비해 TBARS의 함량이 대체로 낮게 나타나 지질 산화를 억제하는 것으로 나타났다. 또한 키토산의 첨가 농도가 증가할수록 지질산화 억제효과가 큰 것으로 나타났다. 양념돈육의 pH 변화를 측정한 결과 키토산을 첨가한 것이 pH가 낮았으나 저장기간 동안 거의 일정하게 유지되었다. 저장기간에 따른 양념 돈육의 색의 변화를 살펴보면 키토산을 첨가한 구의 명도.(L^*), 적색도(a^*) 황색도(b^*)가 키토산을 첨가하지 않은 것에 비해 모두 높은 수치를 나타냈다. 보수력은 키토산을 첨가한 양념돈육에 있어 초기에는 낮았으나 저장 10일까지 보수력 이 비교적 안정한 것으로 나타났다.
저지방 소시지에 키토산(30-50 kDa)을 0.3과 0.6%를 첨가하여 pH및 일반성분을 분석한 결과 키토산의 첨가에 의해 pH는 감소하였으나 키토산의 첨가량의 증가에 의한 유의적 차이는 나타나지 않았다. 수분과 지방, 단백질, 가열감량에서는 키토산의 첨가에 의한 영향이 나타나지 않았으며 보수력에서는 유화형 소시지와 비교했을 때 키토산을 첨가한 소시지가 유리수분의 양이 많아짐으로써 낮은 보수력을 나타냈다. 조직적 검사에서는 부서짐성을 제외한 모든 항목에서 키토산의 첨가에 의해 조직감이 상승하였고, 견고성의 경우 키토산의 첨가에 의해 값이 크게 상승하였으나 키토산의 함량의 증가에 의한 유의적 차이는 보이지 않았다. 점도는 저지방 소시지의 경우 키토산의 첨가에 의해 변화가 없었으나, 유화형 대조구와는 유의차를 보였다. 관능검사는 모든 항목에서 유화형 소시지의 선호도가 가장 높았으며 키토산의 첨가에 의한 기호도는 약간 감소하는 것으로 나타났다. 결과적으로 저지방 소시지에 키토산을 첨가함으로써 소시지의 pH와 보수력를 저하시켰고, 조직감의 수치를 상승시켰으나 관능적으로 0.3%이하로 첨가 시 저지방 소시지의 품질에 큰 영향을 주지 않는 것으로 평가된다.
가열소시지의 부패에 관여하는 균에 대한 항균성은 키토산의 분자량이 클수록 높은 것으로 나타났다. 즉, 분자량이 약 1 kDa과 5 kDa의 키토산은 약한 항균성을 나타냈으나 30 kDa과 120 kDa의 키토산은 강한 항균성을 나타냈는데, 그 중에서도 특히 분자량 약 120 kDa의 키토산이 가장 강한 항균성을 나타냈다. 키토산을 첨가하여 제조한 유화형 소시지를 $30^{\circ}C$에 보존하면서 보존성을 관찰한 결과, 분자량 약 30 kDa과 120 kDa의 키토산을 첨가한 경우 높은 보존효과를 나타냈다. 특히 분자량 약 120 kDa의 키토산을 0.5%첨가한 경우는 아질산염을 완전히 대체하는 보존효과를 나타냈다. 또한 분자량 약 30 kDa의 키토산을 0.2%이상 첨가하고 아질산염을 75 ppm 첨가하면 거의 완전한 보존효과를 나타냈고, 아질산염을 전혀 첨가하지 않아도 상당히 강한 보존효과를 나타내어 $30^{\circ}C$에서 7일간 저장해도 부패되지 않았다. 본 실험의 결과 키토산의 항균성 및 보존효과는 분자량이 클수록 우수하여, 소시지와 같은 가열 식품에 있어 분자량 약 30 kDa이상의 키토산을 첨가하면 보존성을 향상시크는데 큰 효과를 얻을 수 있을 것으로 사료된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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