Buffer capacities for two Bo horizon soils or Andisols developed from different parent materials have been investigated. The titration curves from column leaching experiment show that buffering occurred at pH 4.0 and 6.0. The buffer intensity or soil developed from pyroclastic materials (P-soil) is higher than that from basalts (B-soil). From batch test we have found that proto-imogolite and/or imogolite may control Al solubility as well as $Al(OH) _3$in the moderate acid condition. The buffer intensities ($\beta$) of P-soils were plotted on the theoretical buffering curve of $Al(OH)_3$, while $\beta$ of B-soils approached to that of proto-imogolite, which shows the solubility of short-range-order materials in P-soil control the buffer capacity. Buffering at pH 6.0 is thought to be the result of dissolution of some silicate clays and exchange reactions between $H^{+ }$and base-forming cations. Considering the amount of annual acid precipitation, aluminum solubility of Andisols, and the low BS (Base Saturation percentage), it can be predicted that prolonged acid precipitation will reduce the buffer capacity of soils and lead to soil acidification.
The soil developed from volcanic ash in Jeju Island, Korea, were classified as typical Andisols. The soils had acidic pH, high water contents, high organic matters and clay-silty textures. The crystalline minerals of the samples were mainly composed of ferromagnesian minerals such as olivine and pyroxene, and iron oxides such as magnetite and hematite derived from basaltic materials. A large amount of gibbsite was found at the subsurface horizon as a secondary product from the migration of excessive aluminum. In addition, our study has shown that considerable amounts of poorly ordered minerals like allophane and ferrihydrite were present in Jeju soils. The contents of $SiO_2$ were lower than those of other soil orders, but $A1_2O_3$ and $Fe_2O_3$ contents were higher. These results are some of the important chemical properties of Andisols. The contents of heavy metals were in the range of $84{\sim}198$ for Zn, $56{\sim}414$ for Ni, $38{\sim}150$ for Co, $132{\sim}1164\;mg\;kg^{-1}$ for Cr, which are higher than the worldwide values in most of the soils. Some soil samples contained relatively high levels of Cr exceeding 1000 mg/kg. Mean reduction capacity of the Jeju soils was $6.53\;mg\;L^{-1}$ reduced Cr(VI), 5.1 times higher than that of the non-volcanic ash soils from inland of Korea. The soil reduction capacity of the inland soils had a good correlation with total carbon content (R = 0.90). However, in spite of 20 times higher total carbon contents in the Jeju soils, there was a week negative correlation between the reduction capacity and the carbon content (R = -0.469), suggesting that the reduction capacity of Jeju soils is not mainly controlled by the carbon content and affected by other soil properties. Correlations of the reduction capacity with major elements showed that Al and Fe were closely connected with the reduction capacity in Jeju soil (R = 0.793; R = 0.626 respectively). Moreover, the amounts of Ni, Co and Cr had considerable correlations with the reduction capacity (R = 0.538; R = 0.647; R = 0.468 respectively). In particular, in relation to the behavior of redox-sensitive Cr, the oxidation of the trivalent chromium to mobile and toxic hexavalent chromium can be restricted by the high reduction capacity in Jeju soil. The factors controlling the reduction capacity in Jeju soils may have a close relation with the andic soil properties explained by the presence of considerable allophane and ferrihydrite in the soils.
Despite the ecological importance of potentially phytotoxic $Al_{13}$-tridecamer and its formation in the simulated condition, it was not recognized in the natural soil environment. Here we performed thermodynamic calculations to examine the stability condition of $Al_{13}$-tridecamer based on the solubility of AI in the Bo horizon of Andisols, Jeju Island, dominantly composed of AI-containing solid phases such as $Al(OH)_{3}$, proto-imogolite and/or imogolite. We have found that $Al(OH)_{3}$, proto-imogolite and/or imogolite may control Al solubility in the moderate acid condition. It means that AI total activity of the soil solution equilibrated with these solid phases ranges from $10^{-6}$ ~ $10^{-8}$M in the pH 5 to 7. Calculations based on the thermodynamic data strongly indicate that the formation of $Al_{13}$-tridecamer closely related to the total activity of AI in the system. For example, for the formation of $Al_{13}$-tridecamer of $10^{-5}$M, Al total activity of $3{\times}10^{-3}$M are needed at pH 4, and $2{\times}10^{-5}$M in the pH 5 to 7. Therefore, this research and the thermodynamic consideration suggest strongly that $Al_{13}$-tridecamer should be negligible in natural soils, especially Andisols and Spodosols, These mainly contain $Al(OH)_{3}$, proto-imogolite and/or imogolite, which could prevent the formation of $Al_{13}$-tridecamer by controlling the AI total activity low. It means that the toxicity of $Al_{13}$-tridecamer with the increase of soil acidification may be considered to be definitely low.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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