Metal hydride used as hydrogen storage material usually needs the activating process to store the hydrogen at high temperature or high pressure. In general as the particle size of metal hydride becomes smaller, approached to the micro, furthermore, nano scale, storage ability and reaction kinetics are reported to be increased, because the specific surface is extremely increased. But the experimental results demonstrated that the optimum particle size is existed for the best absorbing performance, opposite to the usual expectation. This results from the particles to be come amorphous with their approaching to micro and nano scale, in the storage site within the metal hydride lattice is decreased, which is proved by XRD and SEM.
To investigate the effect of microstructure on the formation of the desorption peak, the volumetric thermal analysis technique (VTA) was applied to the Mg-13.5 wt% Ni hydride system. The sample made by the HCS (hydriding combustion synthesis) process had two kinds of Mg microstructures. Linear heating was started with various constant heating rates. Only one peak was appeared in the case of the small initial hydrogen wt% (0.83 wt%). Yet, two peaks were appeared with increasing initial hydrogen wt% (1.85 and 3.73 wt%) when only Mg was hydrogenated. The first peak was formed through the evolution of hydrogen from $MgH_2$, made by eutectic Mg. The second peak was formed through the evolution of hydrogen from $MgH_2$, made by primary Mg. Therefore, this result shows that the microstructure also has a considerable effect on forming the desorption peak. We have also derived the hydrogen desorption equations by VTA to get apparent activation energy when the rate-controlling step for the desorption of the hydrided system is the diffusion of hydrogen through the ${\alpha}$ phase and the chemical reaction ${\beta}{\rightarrow}{\alpha}$.
Hydrogen has a high potential to be a renewable substitute for fossil fuels, because of its high gravimetric energy density and environment friendliness. In particular, Magnesium have attracted much interest since their hydrogen capacity exceeds that of known metal hydrides. One of the approaches to improve the kinetic is addition of metal oxide. In this paper, the effect of $Fe_2O_3$ concentration on the kinetics of Mg hydrogen absorption reaction was investigated. $MgH_x-Fe_2O_3$ composites have been synthesized by hydrogen induced mechanical alloying. The powder synthesized was characterized by XRD, SEM and simultaneous TG, DSC analysis. The hydrogenation behaviors were evaluated by using a sievert's type automatic PCT apparatus. Absorption and desorption kinetics of Mg catalyzed with 5,10 mass% $Fe_2O_3$ are determined at 423, 473, 523, 573, 623K.
Mg and Mg-based alloys are most important hydrogen storage materials. It is a lightweight and low-cost materials with high hydrogen storage capacity. However, the formation of hydride at high temperature, the deterioration effect, the hydriding and dehydriding kinetics are bad factor for application. In this study, Mg and Ni have been produced by hydrogen induced mechanical alloying(HIMA) process. The raw materials, Mg(purity 99.9%) chip and Ni(purity 99.95%) chip was prepared by using a planetary ball mill apparatus(FRITSCH pulverisette 5). The balls to chips mass ratio(BCR) are 30:1. The hydrogen pressure induced 2.0MPa and milling times were 12, 24, 48, 72, 96 hours with a rotating speed of 200rpm. X-ray diffraction(XRD) analysis was made to characterize the crystallite size and misfit strain. The crystallite size measured by laser particle size analysis(PSA). Microstructure changes were investigated by scanning electron microscopy(SEM) and the transmission electron microscopy(TEM). The hydrogen storage properties were evaluated by using an Sivert's type automatic pressure-composition-therm(PCT) apparatus.
We investigated the effects of the addition of Mn and $AB_5$ type alloy on the electrochemical characteristics of Ti-Cr-V BCC type alloys as anode materials for Ni-MH battery. The activation behavior and discharge capacity of the BCC type alloys were significantly improved by ball-milling with the $LmNi_{4.1}Al_{0.25}Mn_{0.3}Co_{0.65}$ alloy, because the $AB_5$ type alloy acted as hydrogen path on the surface of the BCC type alloy. Among the Mn substituted alloys($Mn=0.03%{\sim}0.08%$), the $Ti_{0.32}Cr_{0.38}Mn_{0.05}V_{0.25}$ alloy ball-milled with $AB_5$ type alloy exhibited the greatest discharge capacity of $336\;mAh{\cdot}g^{-1}$. In addition, Mn substituted alloys exhibited the lower plateau pressure in P-C- T curve, the better hydrogen storage capacity and faster surface activation compared with the alloy without Mn.
A 76.5wt%Mg - 23.5wt%Ni (Mg-23.5Ni) sample was prepared by reactive mechanical grinding (RMG) and its hydriding and dehydriding properties were then investigated. Activation of the Mg-23.5Ni sample was completed only after two hydriding (under 12 bar $H_2$) - dehydriding (under 1.0 bar $H_2$) cycles at 593K. The reactive mechanical grinding of Mg with Ni is considered to facilitate nucleation and shorten diffusion distances of hydrogen atoms. After hydriding - dehydriding cycling, the Mg-23.5Ni sample contained Mg2Ni phase.
The eutectic Mg-23.5%Ni alloy was casted by melting and solidification. The powders of Mg-23.5%Ni and (Mg-23.5%Ni)-10% iron oxide were prepared by mechanical grinding of casted Mg-Ni alloy and casted Mg-Ni alloy+oxide, respectively. As milling time increases, hydriding and dehydriding rates of Mg-Ni and Mg-Ni-oxide alloy powders increase. The additions of iron oxide to Mg-Ni alloy and Mg-Ni-oxide increase hydriding rates and slightly decrease dehydriding rates.
지난 20여년동안 수소저장합금에 관한 연구에 몰두해 온 전북대 신소재공학부 송명엽교수는 재충전이 가능한 2차전지 개발에 성공하여 상품화하는데 심혈을 기울이고 있다. 송교수가 개발한 2차전지는 현재 사용하고 있는 니카드 2차전지보다 전지용량이 1.5~2배에 이르는 우수한 성능을 갖고 있어 휴대용 전화기를 비롯해 노트북 컴퓨터, 켐코더 등의 새로운 전원으로 대체될 것으로 기대를 모으고 있다.
The hydrogen fuel tanks having hydrogen storing capacity of about 300g and 1200g are manufactured using $MmNi_{4.7}Al_{0.25}V_{0.05}Fe_{0.001}$ alloy. They are composed of several unit reactor made of Cu-tube(outer diameter = 50.1mm, thickness = 2mm). In order to increase the heat and mass transfer property of the hydride bed, Al-plates are inserted perpendicular to axial direction at intervals of 5mm and three arteries of diameter 8mm are installed symmetrically in each unit reactor. Hydrogen absorption is proceeded about 80% within 30 minute and is completed within 60 minute at the conditions of charging hydrogen pressure of 25atm and temperature of $22^{\circ}C$. On desorbing hydrogen at a constant rate of 30 slm at $20^{\circ}C$, discharging hydrogen pressure is sustained at 3~5atm for 120 minutes. The discharging pressure is increased upto 5~8atm as the increase of the reactor temperature to $30^{\circ}C$. From the experimental results and the brief discussions about the hydrogen absorption and disorption behaviors of the hydrogen storage tank, it is suggested that the behaviors of hydrogen charging and discharging could be controlled by adjusting the operating parameters and the reactor design parameters.
Amorphous $MgNi_{1-x}Ti_x$ alloys with the composition of x=0.02, 0.03, 0.05 and 0.07 were synthesized by mechanical alloying. The synthesized alloys were investigated by electrochemical test, XRD and SEM. As increasing Ti concentration, the initial discharge capacity was raised more than that of nanocrystalline Mg-Ni 289 mAh/g, but the electrodes were degraded faster. Comparing to other synthesized alloys, $MgNi_{0.95}Ti_{0.05}$ alloy showed the highest initial discharged capacity 474 mAh/g and maintained $54\%$ of the initial capacity after 10 cycles.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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