The N-unsaturated alkylcarbazole derivatives were synthesized by the nucleophilic unimolucular substitution reaction ($S_N1$) of carbazole with unsaturated alkyl chloride. These reactions between carbazole and unsaturated alkyl chloride were conducted in dimethyl sulfoxide (DMSO) containing alkali (NaOH or KOH) at room temperature for 4 hrs under nitrogen atmosphere. The mole ratios of carbazole, alkali and unsaturated alkyl chloride were 1:6:1, respectively. All of the compounds of starting materials and reaction products were characterized by CHN analysis, $^1H$-NMR and FR-IR spectroscopy.
Proceedings of the Korean Society of Propulsion Engineers Conference
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2008.11a
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pp.231-236
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2008
The well-defined copolymers derived from Epichlorohydrin(ECH), Tetrahydrofuran(THF) were synthesized by Cationic ring-opening polymerization(CROP) with 1,4-Butandiol, a initiator, and $BF_3THF$ Complex, a catalyst via Activated monomer mechanism, which could lead to hydroxyl-terminated polyethers. The molecular weight of polymers were dependant on the ratio of [monomer]/[diol], Copolymer structures were controlled by monomers feed ratio, ECH and THF added. This polymers were functionalized from Chlorine group to Azide group using $S_N2$ reaction. Synthesized polymers were found to be as the prepolymer for polyurethane. Polyurethane was synthesized in the presence of N-100/IPDI mixture, a curing agent, and TPB(triphenyl bismuth)/MA(Maleic anhydride) mixture, a catalyst system. The curing behavior and mechanical properties of polyurethane after mixing with various prepolymer’s composition and the molecular weight were studied.
Pacia, Rose Mardie P.;Kim, So Hui;Lee, Jeong Suk;Ko, Young Soo
Applied Chemistry for Engineering
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v.27
no.3
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pp.313-318
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2016
In this study, an amorphous silica was functionalized with aminosilane, N-[(3-trimethoxysilyl)propyl]ethylenediamine (2NS) and the late transition metal catalysts including ($(DME)NiBr_2$ and $PdCl_2$(COD)) were subsequently immobilized on the functionalized amorphous silica for norbornene polymerization. Effects of the polymerization temperature, polymerization time, Al/Ni molar ratio, and type of co-catalyst on norbornene polymerization were investigated. Unsupported late transition metal catalysts did not show any activities for norbornene polymerization. However, the $SiO_2$/2NS/Ni catayst with MAO system, with increasing polymerization temperature, increased the polymerization activity and decreased the molecular weight of the polynorbornene (PNB). Furthermore, the catalyst when increasing polymerization temperature caused the decrease in both the polymerization activity and molecular weight of PNB. This confirmed that the stability of $SiO_2$/2NS/Ni at a high temperature was greater than that of $SiO_2$/2NS/Pd. Also the longer polymerization time resulted in the higher conversion of norbornene for both catalysts. When the Al : Ni molar ratio was 1000 : 1, the highest activity (15.3 kg-PNB/($({\mu}mol-Ni^*hr$)) but lowest molecular weight ($M_n$ = 124,000 g/mol) of PNB were achieved. Also $SiO_2$/2NS/Ni catalyst with borate/TEAL resulted in diminishing the polymerization activity and molecular weight of PNB with increasing the polymerization temperature.
Graft copolymerized polycarboxylate(PC)-type superplasticizers which have carboxylic acid with $\pi$ bond among the molecular structure and polyethyleneglycol methyl ether methacrylate(PMEM) were synthesized by free radical reaction. To investigate their chemical structures and molecular weights, PCs were analyzed by FT-IR(fourier transform spectrometer), C-NMR(nuclear magnetic resonance spectrometer) and GPC(gel permeation chromatograpy). When types of carboxylic acids(methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, and itaconic acid) and molar ratios of carboxylic acid/PMEM) were varied, adsorptive and fluid characteristics in cement paste were discussed. As the molar ratio of carboxylic acid/PMEM) was higher, amount adsorbed on the cement particles and the fluidity of cement paste by mini-slump spread testing method were increased. When main chain of PC was methacrylic acid, a larger amount was adsorbed on the cement particles. PCs with acrylic acid as main chain showed higher dispersing power. However, it was confirmed that PCs with dicarboxylic acids(maleic anhydride, itaconic acid) didn't have good adsorption and dispersibility.
The crystal structure of an iodine sorption complex of vacumm-dehydrated Ag+ and Ca2+ exchanged zeolite A(a=12.174(3)Å) has been determined at 21℃ by single-crystal X-ray diffraction techniques in the cubic space group Pm3m. The crystal was prepared by flow method for three days using exchange solution in solution in which mole ratio of AgNO3 and Ca(NO3)2 was 1:150 with total concentration of 0.05 M. The complex was prepared by dehydration at 360℃ and 2×10-6 Torr for 2 days, followed by exposure to about 14.3 Torr of iodine vaporat 80℃ for 24 hours. Full-matrix least-squares refinement converged to the final error indices of R1=0.082, R2=0.068 using 122 reflections for which I > 3σ(I). Two Ag+ ions, 1.1 Ag+ ions, and 4.45 Ca2+ ions per unit cell are located on three different three-fold axes associated with 6-ring oxygens. Two Ag+ ions per unit cell are in the large cavity, 1.399(4)Å from the (111) plane of three oxygens. Another 1.1 Ag+ ions are found at opposite sites. Six iodine molecules are sorbed per unit cell. Each I2 molecule approaches a framework oxide ion axially (O-I=3.43(2)Å, I-I=2.92Å, I-I-O;166.1(3)°), by a charge transfer complex interaction. Two Ag+ ions make a close approach to the iodine molecules (Ag-I ; 2.73(2)Å).
The composition of isocyanates and polyols influence prepolymeric properties of adhesive and calking sealant based on polyurethanes (PU). One component moisture curing prepolymers, which reacted with surface humidity of substrate, were synthesized in several kinds of composition. Reactivity, structural change and properties of the prepolymers were studied as a preliminary step to manufacture PU based adhesive and sealant. To study the effects of mole ratio ([NCO]/[OH]), we used toluene diisocyanate (TDI), 4, 4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and ether-polyols such as PTMG and PPG which have good resistance to hydrolysis and excellent low-temperature properties. The each prepolymers could be prepared in different molecular weight without any significant structural change. The mole ratio 1.78 of [NCO] to [OH] showed the fastest reactivity. It was confirmed that effect of polyols was larger than that of isocyanates on the prepolymer in reactivity. Several kinds of compounds were manufactured with each prepolymer, and tensile and properties were tested. And the optimum quantity of curing accelerator for the PU was 0.05~0.1%. In the tensile test, TDI based PU was superior to MDI based PU, and also PTMG based PU was superior PPG based PU.
Kim, Ji-Hye;Kim, Moon-Sun;Hong, Sung-Chul;Kim, Byung-Woo
Korean Chemical Engineering Research
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v.49
no.1
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pp.62-68
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2011
In the study, acrylate copolymer as MMA-co-GMA-co-AA with a high hardness and flexibility was synthesized for applying to the clear protection film, where GMA was used as a mediator to enhance polymerization-efficiency between MMA and AA. With an increase of GMA content, molecular weight and hardness of acrylate copolymer increased, however, flexibility decreased. With an increase of AA content, its molecular weight and hardness decreased, however, flexibility increased. Molar ratio of GMA/MMA and AA/GMA were optimized as 1.6 and 1.8, respectively, at 30 g of MMA to enhance hardness and flexibility of acrylate copolymer film. Molecular weight and Tg of the acrylate copoylmer were 13,300 g/mol and 136.5 $^{\circ}C$, respectively. Hardness of the coated film at 1.4 g/$m^2$ of spread was 1 H and no crack was observed at expansion ratio of 5% and 15%, respectively. Hardness of film was improved to 3 H by increasing spread of 4.1-4.6 g/$m^2$.
The reversible oxygenation of a solid stae polymeric cobalt(II) porphyrin complex, PVP-CoTPP was studied at 0, -24 and $-78^{\circ}C$. When PVP-CoTPP was contacted with $O_2 $at$-78^{\circ}C$ the oxygen uptake increased with oxygen partial pressure. At about 700mmHg $O_2$, the amount of oxygen taken up corresponded approximately one oxygen molecule to one Co(II) complex. The amount of $O_2$ taken up by PVP-CoTPP decreased with increasing temperature. When $16O_2$ was admitted to the Co(II) complex a EPR signal corresponding to $O_2^-$ increased with a decrease in Co(II) signal. The results suggest that an electron is transfered from Co(II) in PVP-CoTPP to oxygen forming a $Co(III)-O_2^-$ complex where $O_2^- $is superoxide type.
In this study, sulfadiazine acrylamide monomer was synthesized by the reaction of sulfadiazine, known as an antibiotic substance, with acryloyl chloride. The monomer was characterized by $^1H-NMR$, and $^{13}C-NMR$. Using the synthesized sulfadiazine acrylamide monomer and styrene monomer, a copolymer, poly(styrene-co-sulfadiazine), was obtained by the free radical copolymerization and characterized by $^1H-NMR$, GPC, DSC and TGA. The copolymer nanofibers web has been successfully prepared by electrospinning technique under DMF solution. The diameter of the nanofibers was in the range between 500 and 800 nm. Antibacterial activity of the nanofiber web was evaluated utilizing the colony counting method against Staphylococcus aureus and Escherichia coli.
Sodium arsenite (As) aqueous solution containing 4 ppm wss given to male rats for 15 days as drinking water. Electrophoretic pattern of liver cytosol from As-fed rats appeared to be significantly different from that of the control rats. Although the normal protein content of the cytosol fraction of As-fed rat liver was decreased, 8 stress proteins were increased. In liver cytosol fractions of As-treated rat, one kind of arsenic-binding substance (AsBS) was observed. Molecular weight of AsBS was identified to be 500 D and composition of amino acid was glycine, glutamic acid and cysteine. Glutathione (GSH) appeared to bind to arsenic and GSH-As complex showed the same mobility as AsBS on gel filtration chromatography. GSH conjugated As prevented As from inhibiting respiration, conformational change and swelling-contration of mitochondria. According to the above results. it is concluded that in vfuo treated arsenic stimulated synthesis of stress protein, and arsenic-binding substance might be glutathione and have a protective role against arsenic toxicity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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