Poly(lactic acid)(이하 PLA라 칭함)는 1970-80년대의 초기 연구에서는 높은 제조비용과 희귀성에 의해 봉합사와 약물전달시스템으로 용도가 제한적이었으나 1980년대를 거쳐 1990년 이후 농업의 혁신적인 변화를 거쳐 옥수수의 다양한 측면의 이용의 하나로서 6-7년 전부터 양산화에 성공하여, 의류, 필름 및 플라스틱의 여러 가지 분야에서 적용가능성을 모색하고 있다. PLA의 장점은 석유가 아닌 천연 원료에서 얻을 수 있으며, 기존의 합성섬유와는 달리 일정한 조건하에서 미생물 등에 의해 물과 이산화탄소로 90% 이상 분해되는 친환경적인 소재이다. 합성섬유에서 의류용으로 대부분 사용되는 폴리에스테르(이하 PET라 칭함)와 유사한 물성을 가지고 있는 PLA섬유는 PET섬유와 유사한 분산염료로 염색할 수 있다. 따라서 PLA섬유는 분산염료에 의한 염색법을 중심으로 연구되어지고 있으나, PET 섬유의 융점이 $254^{\circ}C$부근인 반면, PLA섬유는 $160-170^{\circ}C$부근이다. 이로 인해 PLA를 섬유로 용도전개에 있어서 약점으로 작용하고 있다. 그러나 PLA섬유는 특유의 경량감과 새로운 촉감 등의 많은 장점을 지니고 있어 여러 가지 용도전개가 되어지고 있다. 초음파는 사람이 들을 수 없는, 사람마다 한계값은 다르지만, 주파수 약 25kHz이상의 음파를 말하며, 주파수가 높고 파장이 짧기 때문에 강한 진동을 수반한다. 초음파의 이용 원리는 Cavitation이라는 현상으로 생성된 기포가 터지면서 강력한 에너지를 방출한다. 이것은 강력하여 사방으로 퍼져 물질표면이나 내부에 영향을 미친다. 섬유에서는 표면에 뭍은 불순물을 제거하는 세정 등에 응용되고 있으며, 염색분야에서도 다양하게 연구되어지고 있다. 본 연구에서는 초음파에 의한 PLA섬유의 염색성을 조사하였다. PLA섬유를 정련하여 초음파작용의 유무에 따라 염색하여 그 결과를 고찰하였다. 초음파 작용에 따른 분산염료의 표면 색변화는 없었으며, 섬유 표면 색 농도의 차이는 초음파 작용에 의하여 저온에서는 차이가 나타나지만, 고온인 $80^{\circ}C$에서는 오히려 낮아졌다.
최근 주야간 산업현장의 근로자 안전성을 위한 식인성이 우수한 Hi-vis. 염색이 work-wear에 많이 적용되고 있으며, Hi-vis. 염색에서의 형광색상은 차별화된 패션성을 원하는 소비자에게도 레져용, 아웃도어용, 캐쥬얼 등에 많이 사용되고 있다. 형광염료는 주로 안료나 PET용 분산염료로의 전개가 일반적이며, 예전에는 형광안료 코팅을 통한 필름이나 테이프 등이 많이 사용되었으나 최근에는 의류에 직접 염색공정을 적용하는 기법으로 형광분산염료가 많은 용도에 적용된다. 이러한 고가시 산업용 work-wear는 주간에는 선명한 색상을 띄며, 야간에는 빛나는 재귀 반사의 성능을 지니며 대표적인 형광컬러는 Yellow, Red-Orange, Red, Yellow-Orange, Pink, Green, Yellow-Green 등 색상이 있다. 고가시성 안전의류(High Visibility Warning Clothing) 기준의 색도 좌표 및 일광 견뢰도 등 성능을 만족해야 하며, 대표적인 규격은 유럽의 EN-471로 일광, 마찰, 세탁, 땀, 드라이클리닝, 염소 등 견뢰도에 대한 각각의 합격기준이 있으며, 색도 및 형광팩터 등의 기준에 맞는 염색처방이 필요하다.
이 연구의 목적은 에틸렌이민 유도체를 갖는 아조계 분산 염료의 폴리에스테르 섬유에의 응용과 최적화된 폴리에스테르 염색 조건의 확립이다. 이들 아지리디닐 염료는 구조가 유사하며 말단에 하이드록시기를 갖는 염료(아지리디닐 염료의 가수분해 형태)와 비교하여 최대 흡수 파장의 천색적으로 천이 됨을 알 수 있었다. 세가지 아지리디닐 모노 아조 염료와 이들 염료의 가수분해 된 형태 그리고 디메틸아니린계 아조 염료의 폴리에스테르 섬유에 대한 염색 및 견뢰도 성질이 조사되었다. 아지리디닐 아조 염료는 산성 조건에서보다 염기성 조건하에서 보다 안정하였고, 뛰어난 build-up이 높은 pH조건에서 얻어졌으며, 폴리에스테르 염색 시 130$^{\circ}C$, pH 10의 조건에서 최적화된 색상 강도를 얻었다. 아지리디닐 염료는 이 염료의 가수분해 형태와 디메틸아닐린 염료와 비교하여 개선된 세탁 견뢰도를나타내었고 이는 용매 추출을 이용하여 확인 하였다. 아지리디닐 아조 염료는 역시 광 련뢰도에서도 또한 상용화된 분산 염료에 비교하여 높은 결과를 나타내었다.
일반적인 분산염료, Phthalimide계 중간체로 사용한 분삼염료, Diester계 커플러만 이용한 분산염료와 비교한 Diester계 치환기를 이용한 분산 염료들은 R/C조건과 EtOAc와 증류수로 층분리하여 증류수층의 UV-Vis absorbance은 떨어지고 용해성은 증가한다. 그리고 Thiopene ring만 가진 염료와 비교한 염료들은 같은 파장에서의 UV-Vis absorbance은 떨어져 용해도는 증가하고 Thiopene ring과 Azo group의 분해에 의한 화합물 때문에 단파장에서의 UV-Vis absorbance가 크게 증가하여 염색 폐수의 색도를 감소시킬 수 있다.
PET/면, 나일론/PET, 나일론/면 등 다양한 복합섬유소재를 염색하기 위해서는 복합섬유소재를 구성하는 각각의 섬유소재에 따라 적합한 염료를 선정하고 그에 맞는 염색방법을 사용하여 진행되고 있다. 하지만 이런 경우 색상과 견뢰도 등의 물성을 맞추기 위한 복잡한 염색공정 및 긴 염색시간에 의한 생산비용 상승 등 여러 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해 하나의 염료를 이용하여 다양한 섬유를 염색하는 방법에 대한 많은 연구가 이루어지고 있다. 새로운 염료합성의 경우 섬유와 결합할 수 있는 반응기를 분산염료구조에 도입하여 염색조건에 따라 다양한 섬유를 염색할 수 있는 universal dye의 개발에 초점이 맞추어져 있다. 반응성염료와 분산염료의 특성을 동시에 만족시키기 위한 일환으로서 염료의 분자 구조 내에 상기의 염료특성을 동시에 발휘하는 소위 "반응성 분산염료"의 개발이 이에 속한다. 본 연구의 목적은 화학구조가 다른 네 종류의 sulphatoethylsulphone기를 갖는 반응성분산염료들을 합성하고 이들의 나일론, PET, 면 및 교직물에 대한 염색성을 분석하는 것이다. 면 섬유에 대한 Dye 1~4의 염색온도에 따른 염색성을 살펴보면, 각 염료들의 염색성은 염색온도에 따라 큰 영향을 받고 있음을 알 수 있으며, Dye 1, 4는 염색온도가 높을수록 K/S 값이 증가하고 Dye 2, 3은 염색온도가 낮을수록 K/S 값이 증가함을 알 수 있다. Nylon에 대한 Dye 1의 염색속도는 pH 4 > pH 5 > pH 8 > pH 7 > pH 6의 순서로 나타나 pH 6에서의 염착 평형이 pH 4보다 40분 정도 늦게 도달하였다. 나일론과 PET의 동욕염색에 있어 Dye 1은 나일론의 경우 초기부터 빠른 흡착을 보이며 $100^{\circ}C$가 되는 60분에는 K/S값이 16에 도달하여 염착 평형에 근접한 것을 알 수 있으며, PET는 $100-200^{\circ}C$ 사이에서 염색속도가 빨라지며 본격적으로 흡수하였다. N/C 교직물에 대한 Dye 2, 3의 빌드업성은 두 염료 모두 염료농도의 증가에 따라 K/S 값 역시 선형적으로 증가하는 것으로 나타났다. 나일론 섬유는 네 가지 염료로 우수하게 염색되었고, 면 섬유는 수용성기를 가진 Dye 2와 3, 그리고 PET 섬유는 소수성이 높은 Dye 1과 4가 적합하였다. N/P 및 N/C 교직물의 염색에 있어 나일론 성분으로 염료가 더 많이 흡착하여 나일론섬유가 더 진하게 염색되지만 교직물의 직물조직에 의하여 표면과 이면은 각각 거의 동색으로 보였다.
본 연구는 diester계 커플러를 이용하여 phthalimide계 신규 분산 염료를 합성하였다. 대부분의 염료들은 4급 이상의 염착률을 보였고 견뢰도 평가에서는 alkali조건에서 multi-clearable dye가 되므로 세탁견뢰도는 염료 3과 5가 4-5급의 우수한 견뢰도를 가지며, 습.마찰견뢰도는 염료 2 및 6이 가장 우수하였다.
The diffusion coefficient of C.I. Disperse Red 4 in the dyeing of carrier-pretreated poly (ethylene terephthalate) film was Investigated by Sekido's film-rolled method. From the result it was shown that the diffusion coefficient increases exponentially with the content-ration of carrier in the film, and, for the films containing same concentration of carrier, the carrier effect was enhanced with the molar volume of the carriers. The greater carrier effect was accompanied by the decrease in diffusion activation energy and entropy, which shows that the carrier with larger molar volume plasticizes PET film to more extent.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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