Schiff base ligands such as $SOPDH_2$, $SNDH_2$, $EBNH_2$, and $PBNH_2$ and their Co(II) complexes such as [$Co(II)(SND)(H_2O)_2$], [$Co(II)(SOPD)(H_2O)_2$], [$Co(II)(EBN)(H_2O)$], and [$Co(II)(PBN)(H_2O)$] have been synthesized. The mole ratio of Shiff base ligand to cobalt(II) for the Co(II) complexes was found to be 1:1. Also these complexes have been configurated with hexa-coordination. Reduction of dioxygen was investigated by cyclic voltammetry at glassy carbon electrodes modified with Schiff base Co(II) complexes in 1 M KOH aqueous solution. At modified glassy carbon electrode with Schiff base Co(II) complexes, reduction peak current of oxygen was increased and peak potential was shifted to more positive direction compared to bare glassy carbon electrode. The electrokinetic parameters such as number of electron and exchange rate constant were calculated from the results of cyclic voltammogrms. The reduction of dioxygen at glassy carbon electrode has been $2e^-$ reaction pathway. Exchange rate constant at glassy carbon electrode modified with Co(II) complexes was increased 2~10 times compared to bare electrode.
Tetradentate Schiff base cobalt(II) complex; Co(SND) and Co(SOPD) were synthesized, and these complexes were allowed to react with dry oxygen to form oxygen adducts cobalt(III) complexes such as $[Co(SND)(Py)]_2O_2$ and $[Co(SOPD)(Py)]_2O_2$ in pyridine. These complexes have been identified by IR specta, T.G.A., magnetic susceptibilities measurements and elemental analysis. It has been found that the oxygen adducts coblat(III) complexes have hexacoordinated octahedral configuration with tetradentate Schiff base cobalt(II), pyridine and oxygen, and the mole ratio of oxygen to cobalt(II) complexes are 1;2. The redox reaction processes of $Co(SND)(Py)_2$ and $Co(SOPD)(Py)_2$ complexes were investigated by cyclic voltammetry with glassy carbon electrode in 0.1M TEAP pyridine. The result of redox reaction processes of Co(III)/Co(II) and Co(II)/Co(I) for $Co(SND)(Py)_2$ and $Co(SOPD)(Py)_2$ complexes are reversible or quasi reversible process but oxygen adducts complexes are irreversible processes. Redox process for oxygen of oxygen adducts complexes was quasi reversible and redox range of potential was $E_{pc}\;=\;-0.96{\sim}-1.03V$ and $E_{pa}\;=\;-0.78{\sim}-0.80V.$
Chang, Soon Ho;Yu, Gwang Hyeon;Kim, Seong Jin;Choe, Seung Cheol;Jang, Sun Ho
Journal of the Korean Chemical Society
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v.38
no.8
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pp.547-551
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1994
A series of samples in the $Nd_{1-x}Ba_xFeO_{3-y}$ system has been prepared by heating the reactants to$1200^{\circ}C$ under an ambient atmosphere, and the solid solutions were identified by X-ray power diffraction analysis. The crystal systems of samples with x = 0.00 and 0.25 were found to be orthorhombic whose local symmetry is similiar to the distorted octahedral with orthoferrite type one, whereas those with x = 0.50 and 0.75 to be the cubic system. Since Fe ions in the solid solutions are a mixed valence state between $Fe^{3+}\;and\;Fe^{4+}$ ions, the nonstoichiometric chemical formulas could be determined from the mole ratio of $Fe^{4+}$ ion and oxygen vacacies. According to the Mossbauer spectroscopic analysis, the presence of 5-coordinated $FeO_5$ was evidenced only in the barium compounds along with $FeO_6,\;and\;FeO_4$, but not in the strontium and calcium compounds. The samples with x = 0.25 and 0.50 show a spectrum of superparamagnetism, which might be due to the formation of a domain of the ferromagnetic interaction between the $Fe^{3+}\;and\;Fe^{4+}$ ions. The electrical conductivities of all samples are within semiconducting range. Since the $Fe^{4+}$ ion acts as an electron acceptor level during the electron transfer between the Fe through intermediate $O^{2-}$ ions, the activation energy of the compounds decreases with the increment of $Fe^{4+}$ content.
Some molybdenum(III) and (IV) complexes have been prepared from the reaction of $MoCl_4$·2MeCN with N, P, O-donating ligands and characterized by elemental analysis, infrared and UV-Visible spectroscopy. 3,5-Lutidine, 1,2-phenylenediamine, 8-hydroxyquinoline, 9,10-phenanthrenequinone, triphenylphosphine and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane were chosen as coordinating ligands. Stretching frequencies $\upsilon$ (Mo-Cl) of Mo(IV) appear at higher frequencies than those of Mo(III) complexes due to the increasing oxidation number of metal. $MoCl_4(L)_2$ exhibit one Mo-Cl stretching frequency, whereas Mo$Cl_4$(L^L) exhibit four Mo-Cl stretching frequencies. The number of Mo-Cl stretching frequency suggestes the former complexes have trans($D_{4h}$) and the latter complexes have cis($C_{2v}$) symmetry. Stretching frequency ${\nu}g(C{\equiv}N)$ of acetonitrile in Mo(III) complexes are shifted to about 30 $cm^{-1}$ higher frequency compared with that of a free ligand (2260 $cm^{-1}$). These spectral data indicates that Mo(III) complexes are in the octahedral geometries with the coordinated acetonitrile. Finally each molybdenum(III) and (IV) complexes showed the following formulation; $[MoCl_4(L)_2]$,[Mo$Cl_4$(L^L)], $[MoCl_3(L)_2MeCN]$ and [Mo$Cl_3$(L^L)MeCN].
Lee, Sang Heon;Kim, Sang Kyum;Park, Ji Yun;Lee, Do Kyun;Hwang, Soon Choel;Bae, Wisup;Kim, In Won;Rhee, Young Woo
Clean Technology
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v.19
no.4
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pp.481-486
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2013
Alkali-surfactant-polymer (ASP) solution was manufactured by using the domestic surfactants for enhanced oil recovery. Domestic surfactants such as linear alkylbenzene sulfonic acid (LAS) and dioctyl sulfosiuccinate (DOSS) were used. This surfactants were purchased from AK chemtech Co., Ltd. (Korea). LAS and DOSS were blended and the ratio of LAS to DOSS are 1:1 and 2:1. Decane was used as a model compound of the crude oil. Surfactant solution and decane were blended to analyze microemulsion. Brine-oil-surfactant are mixed at varying concentration of brine from 0.8 to 3.6 wt.%. Increasing salinity causes the phase transition of microemulsion from water to middle to oil. Also, by measuring the surface tension and interfacial tension using pendent drop tensiometer and Huh's equation optimal ratio of the ASP solution was determined.
The crystal structure of an acetylene sorption complex of vacuum dehydrated fully Cda+ _exchanged zeolite A has been determined from three-dimensional X-ray diffraction data gathered by counter method. The structure was solved and refined in the cubic space group Pm3m at 294(1) K, a=12.202(3) A and Z=1. We crystal was prepared by dehydration at 723 K and 2.67×104 Pa for 2 days, followed by exposure to 1.60×104 Pa of acetylene gas at 298(1) K. All six Cd2+ions per unit cell are associated with 6-oxgen rings of the aluminosilicate framework. They are distributed over two distinguished threefold axes of unit cell; two of these Cd2+ ions are recessed 0.694 into the sodalite unit from (111) plane of three 0(3)'s and each approaches three framework oxides; the other four Cd2+ ions extend approximately 0.586A into the large cavity. The four Cd2+ ions are in a near tetrahedral environment, 2.220(9)A from·three framework oxide ions and 2.74(7) A from each carbon atom of an acetylene molecule(which is here counted as a monodentate ligand). Full matrix least squares refinement converged to the final error indices R1=0.093 and R2=0.105 using the 292 independent reflections for which I>3σ(I).
Kim, Ji-Kwan;Lee, Maan-Gee;Lee, Jae-Tae;Ha, Jeoung-Hee
Journal of Life Science
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v.19
no.8
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pp.1009-1015
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2009
The beneficial use of sedatives is often required for medically ill patients. This study examined the effect of plant flavonoids and diazepam peripheral-type benzodiazepine receptor (PBR) activation and glucose utilization in breast cancer cells, along with their interactions. In estrogen receptor negative MDA-MB-231 cells, the anti-proliferative activity of fisetin (3,7,3',4'-tetrahydroxyflavone) and diazepam was more prominent than in estrogen receptor positive MCF-7 cells. Unlike PBR ligands, treatment with $10^{-6}$ M concentration of diazepam for 3 days exhibited anti-proliferative effects, while similar to apigenin (4',5,7-Trihydroxyflavone) and fisetin, diazepam hardly affected the PBR mRNA expression by MDA-MB-231 cells. Treatment with $10^{-6}$ M concentration of flavonoids and diazepam for 3 days inhibited the glucose utilization of MDA-MB-231 cells. Treatment with $10^{-6}$ M concentration of flavonoids and diazepam for 6 days showed increased cytotoxicity and reduced the PBR mRNA expression of the MDA-MB-231 cells. Apigenin enhanced diazepam-induced anti-proliferative effects on the MDA-MB-231 cells as well. All together, this study showed the in vitro anti-proliferative activity of flavonoids and diazepam on MDA-MB-231 breast cancer cells, plus additive enhancements. In conclusion, this study provides experimental basis for advanced trials in the future.
Borosilicate glass dissolution is an important chemical process that impacts the glass durability as nuclear waste form that may be used for high-level radioactive waste disposal. Experiments reported that the glass dissolution rates are strongly dependent on the bulk composition. Because some relationship exists between glass composition and molecular-structure distribution (e.g., non-bridging oxygen content of $SiO_4$ unit and averaged coordination number of B), the composition-dependent dissolution rates are attributed to the bulk structural changes corresponding to the compositional variation. We examined Na borosilicate glass structures by performing classical molecular dynamics (MD) simulations for four different chemical compositions ($xNa_2O{\cdot}B_2O_3{\cdot}ySiO_2$). Our MD simulations demonstrate that glass surfaces have significantly different chemical compositions and structures from the bulk glasses. Because glass surfaces forming an interface with solution are most likely the first dissolution-reaction occurring areas, the current MD result simply that composition-dependent glass dissolution behaviors should be understood by surface structural change upon the chemical composition change.
Kwak, Myung Keun;Park, Deog Soo;Jeong, Euh Duck;Won, Mi Sook;Shim, Yoon Bo
Journal of the Korean Chemical Society
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v.40
no.5
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pp.341-346
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1996
Electrochemical determination of iodide was carried out by stripping voltammetry with a $(Cin)Cu(NO_3)_2$ modified-carbon paste electrode. Iodide was coordinated onto the electrode surface containing $(Cin)Cu(NO_3)_2$ via ion exchange. The oxidation peak potential of incorporated iodide was +0.72 V. The optimum analytical conditions for the determination of iodide were investigated using linear sweep voltammetry. Optimum conditions for the electrochemical determination of iodide were as follows: i) A predeposition solution was 0.1 M $KNO_3.$ ii) The deposition time was 10 min. iii) The composition of the electrode was 40% (w/w). The detection limit for iodide was $1.0{\times}10^{-6}M$ and the relative standard deviation was ${\pm}5.5%\;in\;2.0{\times}10^{-5}M$(four repetitions). The interference effect of other anions were also investigated. $Cl^-,\;Br^-,\;C_2O_4^{2-},\;and\;ClO_4^-$ ions do not interfere for the determination of iodide. When $SCN^-$ was added to the deposition solution, the oxidation peak current of iodide ion was decreased roughly 32%.
Yong Woon Shin;Hyun Sook Baek;Jae-Kyung Yang;Jineun Kim;Moo Lyong Seo
Journal of the Korean Chemical Society
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v.47
no.2
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pp.121-126
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2003
Tris(2-cyclohexylaminoethyl)amine (L) was synthesized by the Schiff base condensation reaction of tris(2-aminoethyl)amine with cyclohexanone, followed by reduction. The thermodynamic characteristics, mole ratio and formation constant of [Zn(II)-L] complex were measured by the cyclic voltammetry and isothermal titration. In the case of Zn(II), well-defined cathodic and anodic peak were obtained at -1.02V and -0.48V vs Ag/AgCl , respectively. For the [Zn(II)-L] complex, both peaks were obtained at -1.19V and -0.45V vs Ag/AgCl, respectively. In addition, the peak height gradually increases as the scan rate increases, suggesting that the currents obtained were diffusion - controlled. The mole ratio and stability constant of the complex measured cyclic voltammerty were 1:1 and logK$_f$= 5.8, respectively. And the mole ratio and stability constant of the complexe calculated by isothermal titration method was 1:1 and logK =5.4, respectively. ${\Delta}$H, ${\Delta}$G and T${\Delta}$S for the complex formation were -53.0 kJ/mol, -31.1 kJ/mol, and -21.9 J/K at 25 ${\circ}$C, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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