Abstract
A series of samples in the $Nd_{1-x}Ba_xFeO_{3-y}$ system has been prepared by heating the reactants to$1200^{\circ}C$ under an ambient atmosphere, and the solid solutions were identified by X-ray power diffraction analysis. The crystal systems of samples with x = 0.00 and 0.25 were found to be orthorhombic whose local symmetry is similiar to the distorted octahedral with orthoferrite type one, whereas those with x = 0.50 and 0.75 to be the cubic system. Since Fe ions in the solid solutions are a mixed valence state between $Fe^{3+}\;and\;Fe^{4+}$ ions, the nonstoichiometric chemical formulas could be determined from the mole ratio of $Fe^{4+}$ ion and oxygen vacacies. According to the Mossbauer spectroscopic analysis, the presence of 5-coordinated $FeO_5$ was evidenced only in the barium compounds along with $FeO_6,\;and\;FeO_4$, but not in the strontium and calcium compounds. The samples with x = 0.25 and 0.50 show a spectrum of superparamagnetism, which might be due to the formation of a domain of the ferromagnetic interaction between the $Fe^{3+}\;and\;Fe^{4+}$ ions. The electrical conductivities of all samples are within semiconducting range. Since the $Fe^{4+}$ ion acts as an electron acceptor level during the electron transfer between the Fe through intermediate $O^{2-}$ ions, the activation energy of the compounds decreases with the increment of $Fe^{4+}$ content.
$Nd_{1-x}Ba_xFeO_{3-y}$계에 대한 각 조성의 시료를 1200$^{\circ}C$ 대기압하에서 반응물을 가열하여 합성하였고 X-선 분말 회절분석을 통하여 고용체가 합성되었음을 확인하였다. X-선 회절분석 결과 x = 0.00과 0.25는 팔면체장이 뒤틀린 orthoferrite형의 사방정계이며, x = 0.50과 0.75의 조성을 갖는 화합물은 단순입방정계이다. 고용체내의 Fe이온은 $Fe^{3+}$와 $Fe^{4+}$이온의 혼합원자가 상태로 존재하기 때문에 $Fe^{4+}$이온의 몰비와 산소공위로부터 비화학량론적 조성식들을 결정하였다. Mossbauer분광분석결과 A자리에 $Ca^{2+}$ 또는 $Sr^{2+}$ 이온이 치환된 계들과는 달리 $Ba^{2+}$ 이온이 치환된 화합물들은 $FeO_6$와 $FeO_4$ 뿐만 아니라 $FeO_5$이 5배위장이 형성됨을 알 수 있었다. 또한 x = 0.25와 0.50 조성들은 초상자성의 스펙트럼을 보이는데 이는 $Fe^{3+}$ 와 $Fe^{4+}$ 이온간의 강자성 상호작용을 하는 영역을 형성하기 때문이다. 모든 시료의 전기전도도는 반도성 범위에 속한다. 시료는 $O^{2-}$ 이온을 매개로 한 Fe 이온간의 전자전달과정에서 $Fe^{4+}$ 이온은 전자 받게 준위로 작용하기 때문에 $Fe^{4+}$이온이 증가함에 따라 전기전도도의 활성화에너지가 감소된다.