• 제목/요약/키워드: $RuCl_2(PPh_3)_3$

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새로운 3가 유기루테늄 착물의 합성과 반응 (Synthesis and Reactions of Organoruthenium(Ⅲ) Complexes)

  • 이동환;김학구;서대룡;김병순
    • 대한화학회지
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    • 제37권1호
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    • pp.98-104
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    • 1993
  • $[({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2]_2$ (1)과 1당량의 포스핀을 반응시켜 새로운 상자기성 루테늄(Ⅲ) 착물 $({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2(PR_3) (PR_3 = PMe_3,\;PEt_3,\;PiPr_3,\;PCy_3,\;PMe_2Ph,\;PMePh_2,\;PPh_3,\;P(p-C_6H_4CH_3)_3$, DPPE, DPPB, Py) (2a∼2k)를 합성하였다. 자기화율의 측정으로 부터 얻어진 착물 (2a∼2k)의 유효자기모멘트값(${\mu}_{eff} = 1.65∼2.07 B.M.$)은 분자내 짝을 이루지 않는 전자가 1개 있는 전자배치의 경우와 일치하였다. 디클로로루테늄(Ⅲ) 착물 ({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl_2(PR_3)$ (2) 는 (ⅰ)아세톤 용매 중에서 KBr과 반응하여 디브로모루테늄(Ⅲ) 착물 $({\eta}^5-C_5Me_5)RuBr_2(PR_3) (PR_3 = PPh_3)$로 전환되었고, (ⅱ) 디에틸에테르 용매 중에서 Na/Hg과 반응하여 비스(포스핀) 유도체 $({eta}^5-C_5Me_5)RuCl(PR_3)_2 (PR_3 = PMe_3,\;PMePh_2)$로 환원되었으며, (iii) CO와 반응하여 카르보닐 유도체$({\eta}^5-C_5Me_5)RuCl(PR_3)(CO) (PR_3 = PMe_3,\;PPh_3)$를 생성하였다.

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$Cp^*Ru(CO)Cl_2(Cp^*={\eta}^5-C_5Me_5)$착물의 합성과 포스핀과의 반응 (Synthesis of $Cp^*Ru(CO)Cl_2(Cp^*={\eta}^5-C_5Me_5)$ Complex and Reaction with Phosphines)

  • 이동환;김성일;전진희;오영희;감상규
    • 대한화학회지
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    • 제41권12호
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    • pp.639-644
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    • 1997
  • 톨루엔 용매중에서 Cp*Ru(CO)Cl2(2, Cp*=η5-C5Me5)과 CO를 반응시켜 상자기성의 3가 카르보닐루테늄착물 [Cp*Ru(CO)Cl2](2)를 합성하였다. 자기화율의 측정으로부터 얻어진 착물(2)의 유효자기모멘트 값은 1.81 B. M.으로 이는 분자내 짝을 이루지 않는 전자가 1개 있는 경우와 거의 일치하였다. 착물(2)는 톨루엔 용매중에서 KBr과의 반응에 의해 3가의 디브로모루테늄착물 Cp*Ru(CO)Br2(3)으로 변환되었고, 톨루엔 용매중에서 포스핀과의 반응에 의해서는 반자기성인 2가 루테늄착물 Cp*Ru(CO)(PR3)Cl (4a∼4e, PR3=PMe3, PEt3, PMePh2, PPh3, PCy3)로 쉽게 환원되었다.

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루테늄 촉매를 이용한 N-치환 과수소아제핀 유도체의 합성 (Ruthenium Catalyzed Synthesis of N-Substituted Perhydroazepine Derivatives)

  • 심상철;도칠훈;이승엽;조완호;허근태
    • 대한화학회지
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    • 제34권6호
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    • pp.652-657
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    • 1990
  • 각종 일차아민과 1,6-헥산디올을 촉매량의 $RuCl_3{\cdot}3H_2$O와 $PR_3$의 존재하 180$^{\circ}C$에서 5시간 반응시켜 N-치환 과수소아제핀을 높은 수득률로 얻었다. 방향족 아민인 아닐린 유도체에 대해서는 $RuCl_3{\cdot}3H_2$O와 PR3을 이용한 촉매계가 적당하고, 한편으로 지방족 아민에 대해서는 $RuCl_3{\cdot}3H_2$O와 $PBu_3$을 이용한 촉매계가 효과적인 것으로 확인되었다. 이러한 차이점은 염기성이 작은 방향족 아민에 대해서는 염기성이 작은 포스핀 배위자인 $PPh_3$가 유용하고 염기성이 큰 지방족아민에 대해서는 염기성이 큰 포스틴 배위자인 $PBu_3$가 유용함을 알 수 있었다.

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$Cp^*Ru(CO)(PR_3)H$형 착물의 합성과 광반응에 의한 H/D 교환반응 (Synthesis of $Cp^*Ru(CO)(PR_3)H$ Type Complexes and Photo-Induced H/D Exchange Reaction)

  • 이동환;김승일;김장일;오영희;감상규
    • 대한화학회지
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    • 제41권12호
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    • pp.645-652
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    • 1997
  • 클로로착물 Cp*Ru(CO)(PR3)H (Cp*=η5-C5Me5, PR3=PMe3, PEt3, PMePh2, PPh3, PCy3)을 출발물질로 사용하여 다양한 히드리드화시약(NaBH4, LiAlH4, LiBEt3H)이나 NaOMe를 반응시켜서 대응하는 히드리드착물 Cp*Ru(CO)(PCy3)H(5)를 합성하였다. Cp*Ru(CO)(PCy3)H(5)착물의 C6D6ㅇ용액에 UV를 조사하면 분자간 및 분자내 C-H결합 활성화반응을 통하여 용매의 중수소와 착물의 배위 리간드인 Cp*, PCy3, Ru-H의 수소 사이에 H/D 교환반응이 진행되었으며 그 반응기구를 설명하였다.

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Synthesis, Spectroscopic Studies of Binuclear Ruthenium(II) Carbonyl Thiosemicarba-zone Complexes Containing PPh3/AsPh3 as Co-ligands: DNA Binding/Cleavage

  • Sampath, K.;Sathiyaraj, S.;Jayabalakrishnan, C.
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제34권2호
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    • pp.367-373
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    • 2013
  • The ruthenium(II) ferrocenyl heterocyclic thiosemicarbazone complexes of the type $[RuCl(CO)(EPh_3)]_2L$ (where E = P/As; L = binucleating monobasic tridendate thiosemicarbazone ligand) have been investigated. Strutural features were determined by analytical and spectral techniques. Binding of these complexes with CT-DNA by absorption spectral study indicates that the ruthenium(II) complexes form adducts with DNA and has intrinsic binding constant in the range of $3.3{\times}10^4-1.2{\times}10^5M^{-1}$. The complexes exhibit a remarkable DNA cleavage activity with CT-DNA in the presence of hydrogen oxide and the cleavage activity depends on dosage.

루테늄 착물 촉매를 이용한 디올 및 트리올과 아민과의 반응 (Ruthenium Complex Catalyzed Reaction of Diols or Triol with Amines)

  • 심상철;윤영주;이재욱;이동엽;심재구;김주희;허근태
    • 대한화학회지
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    • 제37권11호
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    • pp.967-973
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    • 1993
  • 1,6-헥산디올과 1,7-헵탄디올과 같은 ${\alpha},{\omega}$-디올은 180$^{\circ}$C, 24시간, 촉매량의 루테늄 착물존재하에서 이차아민과 반응하여 좋은 수득율로 대응하는 생성물인 디아미노화합물이 얻어졌다. 디아미노화합물의 수득률은 ${\alpha},{\omega}$-디올과 이차아민의 몰비에 의해 영향을 받았으며, 또한 반응은 채택한 포스핀 배위자의 성질에의해 영향을 받았다. 한편으로 디옥산 용매내에서 루테늄-포스핀 촉매와 방향족 일차아민 및 1,2,6-헥산트리올을 180$^{\circ}$C, 3시간 반응시키면 선택적으로 1-치환-2-히드록시 과수소아제핀이 좋은 수득율로 주어졌다. 이 생성물의 선택적 합성은 두 개의 일차히드록시기가 보다 우선적으로 산화함을 보여주고 있다. 수득율은 방향족 아민의 파라-, 메타- 및 오르토 치환기의 순서에 따라 감소하였다.

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