The nucleophilic substitution reactions of dicyclohexyl phosphinic chloride [3; $cHex_2$P(=O)Cl] with substituted anilines ($XC_6H_4NH_2$) and deuterated anilines ($XC_6H_4ND_2$) are investigated kinetically in acetonitrile at 60.0 $^{\circ}C$. The anilinolysis rate is too slow to be rationalized by the stereoelectronic effects. The rate is contrary to expectations for the electronic influence of the two ligands and exhibits exceptionally great negative deviation from the Taft's eq. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs) involving deuterated anilines invariably change from primary normal ($k_H/k_D$ > 1; max $k_H/k_D$ = 1.10 with X = 4-MeO) with the strongly basic anilines (X = 4-MeO, 4-Me, 3-Me) to secondary inverse ($k_H/k_D$ < 1; min $k_H/k_D$ = 0.673 with X = 3-Cl) with the weakly basic anilines (X = H, 4-F, 4-Cl, 3-Cl). A concerted $S_N2$ mechanism is proposed on the basis of both secondary inverse and primary normal DKIEs. The obtained DKIEs imply that the fraction of a frontside attack increases as the aniline becomes more basic. A hydrogen-bonded, four-center-type transition state is suggested for a frontside attack, while the trigonal bipyramidal pentacoordinate transition state is suggested for a backside attack.
Kim, Young-Inn;Jeong, Chan-Kyou;Lee, Yong-Min;Choi, Sung-Nak
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제23권12호
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pp.1754-1758
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2002
Tetrathiafulvalene(TTF) reacts with $PdCl_2,Pd(NO_3)_2$ and $Pd(hfacac)_2$(hexafluoroacetylacetonate) in ethanol to give $(TTF)_{1.5}PdCl_2$ (1a), $(TTF)_3Pd(NO_3)_2$ (1b) and $(TTF)_4Pd(hfacas)_2$ nd (1c), respectively. $PdCl(TCNQ)_{2.5}{\cdot}CH_3OH(2a)$was obtained from the reaction of $PdCl_2$ with LiTCNQ in methanol via the partial replacement of $Cl^-$ in $PdCl_2$ by $TCNQ^-$anion, whereas the total substitution of the labile $NO_3^-$ in $Pd(NO_3)_2$ yielded pd(TCNQ)·$CH_3OH$ (2b). $Pd(hfacac)_2(TCNQ)_2\cdot3CH_3OH$ (2c) was obtained from $Pd(hfacac)_2$ and LiTCNQ in methanol. The prepared compounds were characterized by spectroscopic (IR, UV, XPS) methods and magnetic (EPR, magnetic susceptibility) studies. The powdered electrical conductivities (${\sigma}_{rt}$) of the prepared compounds at room temperature were about~$10^{-7}S{\cdot}cm^{-1}$. The effective magnetic moments were lass than the spin-only value of one unpaired electron and no EPR signals from Pd metal ions were observed in any of the compounds, indicating that the Pd ions were diamagnetic and the magnetic moments arose from$(TTF)_n$ or $(TCNQ)_n$ moieties. The experimental evidences revealed that the charge transfer had occurred form $(TTF)_n$ moiety to the central Pd metal ion in 1a, 1b and 1c. Thus the TTF donors were ions in 2a and 2b were diamagnetic Pd(II) oxidation state. In contrast, the Pd metal ion was oxidized to Pd(IV) state in 2c as a result of an addition of $TCNQ^-$anion to $Pd(hfacac)_2$ in methanol. The oxidation states of the Pd metal ions were confirmed using the x-ray photoelectron spectroscopy.
[ $SrAl_2O_4:Eu^{2+},\;Dy^{3+}$ ] phosphor was synthesized using the impregnation method, and its photoluminescence and long-afterglow properties were investigated, A mixture of $Sr(NO_3)_2,\;Al(NO_3)_2\;9H_2O,\;EuCl_3\;6H_2O,\;DyCl_3\;6H_2O,\;NdCl_3\;6H_2O$ salts were dissolved in distilled water and impregnating into the polymer precursor. After drying, the impregnated mixture was heat treated at $900-1400^{\circ}C$ for 2h in a $N_2-H_2$ reduction atmosphere. The microstructure and crystal structure of the $SrAl_2O_4:Eu^{2+},\;Dy^{3+}$ powders were examined by scanning electron microscopy and X-ray diffraction, respectively. The photoluminescence spectra showed an excitation band along over wide wavelength of 250-450nm, and a broaden emission with a maxima peak at 360nm. In addition, the spectra also showed a good long after glow that decayed over a 1000sec period after 10 min excitation illumination.
XeCl 레이저로 펌핑하는 쌍공진기 색소레이저와 2단 증폭시스템을 개발하여 DIAL시스템에 적합한 두개의 파장을 동시 또는 순차적으로 출력하였다. 개발된 쌍공진기는 1200g/mm의 회절격자를 갖는 grazing-incidence 방법에서 제1차 및 제2차 회절차수를 이용하여 구성되었다. 출력특성은 스펙트럼 선폭이 10pm이하이고 펌프 에너지에 대한 전체효율은 6% 이상이다. 또한, 파장가변 영역은 제1차 및 제2차의 회절차수에 대해 각각 434-470nm, 436-468nm이며 2단의 증폭기의 증폭이득은 37dB, 추출효율은 9%이다. 개발된 레이저 증폭시스템에서 Coumarine-450의 색소로 발진하고 이의 출력 6mJ을 DIAL 시스템의 레이저 광으로 전송하여 수원 상공의 NO$_{2}$가스 농도분포를 측정하였다. 이 결과 개발된 색소레이저 시스템은 DIAL의 레이저 광원으로 매우 적합함을 확인하였다.
This study was performed to know the effects of stress induced by the daily fluctuation of water temperture from 18$^{\circ}C$ to 25$^{\circ}C$ up and down for 30 days on the defence mechanism of olive flounder. Puralichthys olivaceus. To make clear the temperature stress on the defense mechanism of the tested fish. several factors of immune response such as counting of leucocyte appearance in peripheral blood, phagocytic activity in whole blood cells, nitroblue tetrazolium(NBT) reduction, chemiluminescence(CL) response, and lysozyme activity were investigated at 28 days after giving the change of water temperature. The fish was controlled under the none feeding condition during experimental period. Mortality of the tested fish was rapidly increased up to 22% within the first one week of the experimental period without any additional stress factors. The number of neutrophil of peripheral blood in the tested group was significantly higher than the control group at the 2nd week. but the number of lymphocyte was significantly lower than the control group at the 1st and 3rd day of the experimental period. respectively. In the NBT reduction test, the activity of macrophage in the control group fish was the highest on the 7th day while that in the tested group was on the 3rd day. Also. the phagocytosis of tested group against formalin killed cells was retarded compared with the control. CL response of the tested group was significantly lower from 2nd to 5lh day of the experimental period than the control. 'The lysozyme activity of tested group was remained higher during the experimental period than the control. Even though the tested fish showed different results in some non-specific factors of immune respceses between tested and control group fish, olive flounder seems highly adaptable in repealed water temperature change in condition after one week under the given temperature fluctuation range.
본 연구에서는 부산광역시 기장군 일광면 일대 농업지역의 지하수 수질과 농약에 의한 오염 특성을 요인분석을 이용하여 규명하였다. 1, 2, 3차의 수질분석에 의하면, 무기성분($Ca^{2+}$, $Na^+$, $Mg^{2+}$, $K^+$, $Zn^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Fe^{2+}$, $Al^{3+}$, $NO_3\;^-$, $Cl^-$, $SO_4\;^{2-}$, $F^-$, $SiO_2$)의 평균농도는 2차조사에서 대체로 높게 나타났으며, 살충제인 carbofuran과 제초제 alachlor는 2차조사에서 과반수가 넘는 지하수공에서 검출이 되었다. 이는 강수량의 증가로 인해서 지하수내로 오염물질의 용출량이 늘어났기 때문으로 판단된다. 요인분석과 수질조성에 의하면, $SiO_2$, $HCO_3\;^-$, $F^-$을 제외한 무기성분들은 인위적인 오염(화학비료, 퇴비, 유기물의 분해, 축산폐수, 생활하수), 염수, 물-광물 반응의 영향을 받고 있다. 인위적인 오염을 대표하는 $NO_3\;^-$평균농도는 먹는물 기준보다 약 4${\sim}$5배 초과하고 있다. 또한, 염수의 영향은 해안에서부터 멀수록 작아지는 것으로 판단된다.
Fatigue tests were carried out by a rotary bending testing machine of cantilever type. M.E.F.(ferrite encapsulated islands of martensite) materials were made by a series of heat treatment from a low carbon steel(SM 20 C). The fatigue tests were conducted at stress levels of 302 MPa and with frequencies of 25Hz, 2.5 Hz and 0.5 Hz in 3% NaCl solution. The fatigue strength increased with frequency got higher. The microcracks and corrosion pits were generated at the boundary between the matrix and the 2nd phase. The cracks generated by the corrosion pits were coalesced with the pits around the notch and became the initial crack. The $N_i/N_f$ ratio increased as the frequency and stress level decreased. The interference phenomenon increased with stress level and frequency gots higher. The crack propagation rate was delayed as the stress level lowers and the frequency gets higher, however, the range of the stress intensity factor depended only on a stress level.
In last paper, it was suggested electrochemical polishing method using the point electrode tools. It was aimed that Machining rate in ECM using the point electrode method should be ultimately small and also high dimension accuracy and surface integrity should be fine. In this paper, the machining characteristics were investigated by using the several types of electrolyte.
Kwon, Hyejin;Kim, Kuk Ki;Song, Jae Kyu;Park, Seung Min
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권3호
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pp.865-870
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2014
Gold nanoparticles (AuNPs) were synthesized by laser (Nd:YAG, ${\lambda}$ = 1064 nm) ablation of a gold target immersed in various aqueous electrolyte solutions (7 mM of LiCl, NaCl, KCl, NaBr, and NaI) as well as in deionized water. The surface plasmon absorption and EDX of AuNPs so produced as well as their TEM images were analyzed to investigate the effects of ambient ions on the growth and aggregation of NPs. The size of AuNPs was reduced by laser ablation in the presence of chloride and bromide ions while it increased drastically when AuNPs were formed in iodide solution. Interestingly, triangular nanoplates were synthesized only in iodide solution. Surface chemistry on AuNPs in various electrolyte solutions was explored to elucidate the role of ions on the size and stability of AuNPs.
This study was done to investigate the effects of rapidly-rotating shift work of two-day interval on fatigue level and the concentration of urinary 17-KS, $Na^+,\;Cl^-$. The subjects were 20 nursing college students(control group) and 15 nurses in a university hospital and the study was done from Apr. 21 to May 4th, 1999. In the test group, each 5 nurses were allocated to day shift(8 AM-4 PM), evening shift(4 PM-12 MN) and night shift(12 MN-8 AM) respectively. The fatigue level were measured 30 minutes after work start on the 2nd day of work shift. Urine specimens were collected at 8 AM, 4 PM and 12 MN on the 2nd day of work shift in the control group and 30 minutes before and after work on the 2nd day of work shift in the test group. The data were analyzed with SPSS(for Window, ver 7.5). Statistical analysis was performed by using t-test, paired t-test and ANOVA. The results were as follows. 1. The perceived fatigue level in shift work 1) The physical and mental fatigue level were significantly higher in night shift than that in day or evening shift(p<0.05). In the neuro-sensory fatigue level, night shift showed higher tendency than that in day or evening shift, but there were no significant differences between each shifts. 2) Comparison between the control group and the test group: Physical fatigue level was significantly higher in night shift than that in day or evening shift of the control group(P<.001). Mental fatigue level was significantly higher in day or night shift than that in evening shift of the control group(P<.05). In the neuro-sensory fatigue level, test group showed higher tendency than that in the control group, but there were no significant differences between two groups. 3) The total fatigue level was higher in night shift than that in day shift or evening shift(P<.05). In comparing with the control group, night shift and day shift showed higher total fatigue level than that in the control group(p<0.05). 2. The concentration of urinary 17-KS, $Na^+$ and $Cl^-$ In the control group, urinary 17-KS, $Na^+$ and $Cl^-$ showed higher level in afternoon that in morning and night. In the test group, cr in day and evening shift and $Na^+$ in evening shift showed higher level at the end of work. The 17-KS concentration at the begining and the end of work in three shift groups were lower than those in control group(p<0.05), however, $Cl^-$ concentration at the begining of work in day shift, and the end of work in day and evening shift were higher than those in control group(p<0.05). $Cl^-$ concentration at the begining and end of work in night shift were considerably higher than those in control group repectively(p<0.1, p<001). $Na^+$ concentration showed a higher tendency in three shift groups except at the begining of work in night shift, but there were no statistical difference. In comparing concentration of the 17-KS, $Na^+$ and $Cl^-$ among the shift groups, 17-KS concentration showed a lower tendency and $Na^+,\;Cl^-$ showed a higher tendency in night shift: The result of this study showes that biorhythm of shift work nurse was irregular. Fatigue level as the subjective index for evaluating the health problem concerning shift work was higher in night shift and proved to be in accordance with the concentration of urinary 17-KS, $Na^+$ and $Cl^-$ used as objective indices. Disturbation of biorhythm and work stress due to night shift seems to cause the health problem of nurses and decrease of work efficiency. It is considered that work regualtion is necessary for the rational management of the nursing administration.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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