Seo, Byoung-Hwan;Lim, Ga-Hee;Kim, Kye-Hoon;Kim, Jang-Eok;Hur, Jang-Hyun;Kim, Won-Il;Kim, Kwon-Rae
Korean Journal of Environmental Agriculture
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v.32
no.3
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pp.171-178
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2013
BACKGROUND: Consensus of heavy metal phytoavailability in soils needs to be introduced for soil management protocols in relation to safer food production in the contaminated agricultural soils. For this, setting up the method for evaluation of metal phytoavailability in soil is an essential prerequisite. METHODS AND RESULTS: The current study was carried to select a proper single extraction method for determination of phytoavailable metal concentration in soil. Two extraction methods were examined including 1 M $NH_4NO_3$ extraction and 0.01 M $Ca(NO_3)_2$ extraction methods using 142 soil samples collected from the agricultural soils nearby abandoned mining area in Korea. Corelation analysis was conducted between phytoavailable metal concentrations and soil properties potentially influencing on the metal phytoavailability. Both methods showed similar significance (p<0.001) in correlation with soil properties such as soil pH. However, higher correlation coefficients between phytoavailable metal concentrations and soil properties were observed when used $Ca(NO_3)_2$ extraction rather than using $NH_4NO_3$ extraction. CONCLUSION(S): It appeared that 0.01 M $Ca(NO_3)_2$ extraction was better option for determination of phytoavailable metals in soils and further study to test the efficiency of this method is required in combination with plant uptake.
The Codex Committee of Contaminants in Food (CCCF) has been discussing a new standard for arsenic (As) in rice since 2010 and a code of practice for the prevention and reduction of As contamination in rice since 2013. Therefore, our current studies focus on setting a maximum level of As in rice and paddy soil by considering bioavailability in the remediation of As contaminated soils. This study aimed to select an appropriate single chemical extractant for evaluating the mobility of As in paddy soil and the bioavailability of As to rice. Nine different extractants, such as deionized water, 0.01 M $Ca(NO_3)_2$, 0.1 M HCl, 0.2 M $C_6H_8O_7$, 0.43 M $HNO_3$, 0.43 M $CH_3COOH$, 0.5 M $KH_2PO_4$, 1 M HCl, and 1 M $NH_4NO_3$ were used in this study. Total As content in soil was also determined after aqua regia digestion. The As extractability of the was in the order of: Aqua regia > 1 M HCl > 0.5 M $KH_2PO_4$ > 0.43 M $HNO_3$ > 0.2 M $C_6H_8O_7$ > 0.1 M HCl > 0.43 M $CH_3COOH$ > deionized water > 1 M $NH_4NO_3$ > 0.01 M $Ca(NO_3)_2$. Correlation between soil extractants and As content in rice was in the order of : deionized water > 0.01 M $Ca(NO_3)_2$ > 0.43 M $CH_3COOH$ > 0.1 M HCl > 0.5 M $KH_2PO_4$ > 1 M $NH_4NO_3$ > 0.2 M $C_6H_8O_7$ > 0.43 M $HNO_3$ > 1M HCl > Aqua regia. BCF (bioconcentration factor) according to extractants was in the order of : 0.01M $Ca(NO_3)_2$ > 1 M $NH_4NO_3$ > deionized water > 0.43 M $CH_3COOH$ > 0.1 M HCl > 0.43 M $HNO_3$ > 0.2 M $C_6H_8O_7$ > 0.5 M $KH_2PO_4$ > 1 M HCl > Aqua regia. Therefore, 0.01 M $Ca(NO_3)_2$ ($r=0.78^{**}$) was proven to have the greatest potential for predicting As bioavailability in soil with higher correlation between As in rice and the extractant.
Extractions fro fertilizer and soil samples were performed to yield the operationally defined fractions 'soluble' chromate (extractable with $NH_4NO_3$), 'exchangeable' chromate (extractable with phosphate buffer pH 7.2), and these results were compared with the data obtained by extractions with ammonium sulfate, borate buffer pH 7.2, saturated borax pH 9.6, and polyphosphate (Graham's salt). In order to maintain the pH of extractant solution about constant, the concentration of extractant buffer had to be raised to at least 0.5 M. The results strongly depended on the kind of extractant, and the solid: liquid ratio. For most of the samples investigated, the extraction efficiency increased in the order borate-sulfate-nitrate-phosphate. Whereas the recovery of $K_2CrO_4\;and\;CaCrO_4$ added to the samples of basic slags prior to the extraction was about complete, the recovery of added $PbCrO_4$ was highly variable. In soil extracts, the color reaction was interfered from co-extracted humics, which react with the chromate in weak acid solution during the time period necessary for color reaction (1 hour). However, this problem can be overcome by standard addition and subtraction of the color of the extractant solution. In soil extract of about pH < 7, organic material reduced chromate during the extraction period also, and standard addition of soluble chromate is recommended to prove recovery and the stability of chromate in the samples. In admixtures of soils and basic slags, results for hexavalent chromium were lower than from the mere basic slags. This effect was more pronounced in phosphate than in nitrate extracts. As a proficiency test, samples low in organic carbon from contaminated sites in Hungary were tested. The results from $NH_4NO_3$ extracts satisfactorily matched the results of the Hungarian labs obtained from $CalCl_2$ extractants.
Kim, Wooram;Park, Mijung;Park, Yeonsoo;Kwon, Younja;Jo, Youngmin
Journal of Industrial and Engineering Chemistry
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v.68
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pp.153-160
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2018
An environmentally favorable (chlorine-free) solid oxidizer, guanidinium dinitramide [GDN; $NH_2C(NH_2)NH_2N(NO_2)_2$], was newly synthesized from guanidine carbonate [$NH_2C(=NH)NH_2{\cdot}1/2H_2CO_3$]. Two different crystalline forms (${\alpha}-type$ and ${\beta}-type$) appeared according to the applied solvents and synthesis conditions. Moisture, during extraction, might become trapped in a crystal between inner molecules. Therefore, despite having the same chemical composition, Raman-IR and TGA-DSC revealed different physical characteristics of the two forms. Peaks of Raman shift near $1000cm^{-1}$ implied different chemical structures. Thermal analysis revealed an exothermic temperature $155.7^{\circ}C$ for ${\alpha}-type$ but one of $191.6^{\circ}C$ for ${\beta}-type$. The caloric value of ${\alpha}-type$ was 536.4 J/g, which was 2.5 times larger than that of the ${\beta}-type$, which was 1310 J/g. While the synthesized GDN of ${\alpha}-type$ showed a steep exothermic decomposition, the ${\beta}-type$ was slowly decomposed after melting through an endothermic process. This work implied that despite of the same molecular formula some different core thermal properties would appear depending on synthesis conditions.
Vo, Nguyen Xuan Que;Ji, Yoonhwan;Doan, Tuan Van;Kang, Hojeong
Environmental Engineering Research
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v.19
no.3
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pp.229-240
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2014
Rain events are extremely important for phosphorus (P) dynamics in rivers since large portions of annual river P loads can be transported in particulate forms during only a few major events. Despite their importance, a precise estimation of P contribution in river sediments after rainy seasons has rarely been reported. This study estimated the longitudinal variation in the concentrations of different inorganic P fractions in bed sediments of the South Han River over a rainy season, through using the sequential extraction method. Non-apatite P was the dominant form, representing more than 60% of total inorganic P (TIP) content in sediments. Although no significant variation of TIP contents was observed, the proportion of bioavailable P in TIP pools decreased after the rainy season. The concentrations of individual inorganic P fractions ($NH_4Cl-P$, $NH_4F-P$, NaOH-P, and $H_2SO_4-P$) were significantly different across sites and after the rainy season (p < 0.05, two-way ANOVA). $NH_4F-P$ and NaOH-P concentrations in sediments increased in a downstream direction. After the rainy season, $NH_4Cl-P$ concentrations in sediments decreased whereas $NH_4F-P$ and $H_2SO_4-P$ concentrations increased. The redistribution of individual P fractions in sediments observed after rainy seasons were possibly due to the changing contribution of various sources of runoff and the variation in flow related particle size. Current estimation of P in bed sediments of the South Han River suggests a lower potential of internal P loading from sediments after the rainy season.
Consumption of nickel is continuously increasing and the wastes of secondary battery, ferrite and catalyst containing Ni are also generated periodically. Among those wastes, the aim of this research is the recovery of nickel from used Ni-Cd recharge battery. Battery consisted of Ni 24 wt%, Fe 30 wt% and Cd 18.5 wt%. Metal was recovered by solvent extraction after leaching. Cadmium was leached completely in 1N-HCl and Ni was recovered above 70%. 30 vol% MSP-8 separated Cd and Ni completely from acidic leaching solution. In addition $NH_4NO_3$ as one of ammonium salt type leachants showed an excellent leaching selectivity to Ni and Cd. Ni in leached solution was recovered completely by LIX-extractant and more than 70% of Cd in raffinate was by D2EHPA.
BACKGROUND: Application of the transfer functions derived from local soil data is necessary in order to develop proper management protocols for agricultural soils contaminated with heavy metals through phytoavailability control of the heavy metals. The aim of this study was to derive the transfer functions of Korean agricultural soils affected by the abandoned mining sites and evaluate suitability of the derived transfer functions. METHODS AND RESULTS: 142 agricultural soils affected by the abandoned mining sites were collected and analyzed. Two extraction methods, including 1 M $NH_4NO_3$ extraction and 0.01 M $Ca(NO_3)_2$ extraction were applied to determine phytoavailable metal pools in soils. Multiple stepwise regression of phytoavailable metal pools against the corresponding total metal concentration and soil properties was conducted to derive suitable transfer functions for estimating phytoavailable heavy metal pools. Applicability of the derived transfer functions was examined by calculating NME and NRMSE. CONCLUSION: Soil pH and organic matter were valid variables for derivation of the transfer functions which were applicable for estimating phytoavailable metal concentrations in the soils being contaminated by heavy metals. In addition, it was confirmed that transfer functions need to be developed based on local soil conditions to accurately estimate heavy metal-phytoavailability.
Effects of lime and ameliolating materials on decreasing available soil cadmium were studied, applying the amendments to Cd pre-and post-treated soils. Soil sttreated with Cd were placed in pots and kept under field moisture condition, summer through winter in 1981. The results of soil analysis made 40 to 60 days after the Cd treatment are as follows ; 1. Greater amount of Cd was extracted by 0.1N-HCl or 2% Citric acid than N-AcNH4 solution. More Cd was dissoluted by 0.1-HCl than 2% Citric acid. No Cd was extracted by pure water. Showing a wide variance in the amount of extractable Cd among treatments (amendments), the $N-AcNH_4$ solution seemed to be the most effective extracting solution of available soil cadmium. 2. Calcium hydroxide was the most effective materials in reducing $N-AcNH_4$ extractable Cd, followed by calcium carbonate and calcium silicate. 3. Superphosphate is also effective in reducing exchangeable cadmium. The reduction seemed to be attributed to the precipitation of cadmium phosphate. 4. The exchangeable cadmium by $N-AcNH_4$ was large in the soil pH range of 6.0 and 6.5, and it decreased as the soil pH became far apart from these values. The decrese of exchangeable Cd at low pH seemed to be related to the increase of $Mn^{+{+}}$ and that at the high pH to the precipitation as Cd-hydroxide.
Generally, the contribution of crop-intake pathway (CIP) is remarkable in human health assessment (HHA) of heavy metal contamination. Although the crop exposure concentrations (Cp) should directly be used for calculating the average daily dose (ADD) of CIP, the soil exposure concentration (Cs) multiplied by soil-crop bio-concentration factor (BCF) has frequently been used instead of using Cp values. Thus, the BCF values are significant in the HHA, and care should be taken to ensure the reasonable acquisition of BCF values. Meanwhile, the BCF values are known to be significantly affected by analytical methods. Nevertheless, they have been calculated from the concentrations of soil and crop analyzed by only one method: total digestion (aqua regia extraction). For this reason, this study was initiated to seek appropriate soil analysis methods for effective computation of the ADD of CIP. The concentrations of 5 metal contaminants (As, Cd, Cu, Pb, and Zn) in 127 soil samples obtained from 4 abandoned metal mine areas were analyzed by several methods including total digestion and partial digestions using 0.1/1 N HCl, 1M $NH_4NO_3$, 0.1 M $NaNO_3$, and 0.01M $CaCl_2$. The heavy metal concentrations in 127 crop samples (rice grains) were analyzed by total digestion as well. Using the concentrations of soils and crops, the BCF values of each contaminant were calculated according to the kind of soil extraction methods applied. Finally, the errors between Cp and $C_s{\times}BCF$ were computed to evaluate the relevance of each method. The results indicate that the partial extraction using 0.1 N and 1 N HCl was superior or equivalent to total digestion. In addition, the 0.1M $NaNO_3$ method combined with total digestion is recommended for improving the reliability of BCF values.
To develope more effective extraction methods for paraquat in soil, some modification methods were accomplished in two different types of soil. For extraction of tightly bound-paraquat, conc. HCl 70ml were added with different shaking times, and then $H_2SO_4$ reflux were performed for an hour. In this case, 60 minutes shaking were optimum and recovery were increased more $1.09{\sim}1.50$ folds(84.0% in high clay contents soil, but 96.7% in low clay contents soil) and the long-time consuming step, filtration were easily done, with decreasing filtration time were shorter 4.6 folds(ca. $11{\sim}14min.$). than general paraquat analytical method(ca. $55{\sim}65min.$). And only $H_2O_2$ digestion with different volume and refluxing time resulted in recovery increasing. Nevertheless, considering analyst's safety, 30ml of $H_2O_2$ addition and 30 minutes reflux were regarded as optimum condition. Although, Kjeldahl digestion with $H_2O_2$ showed relatively high recovery, it is not significant statistically. For extraction of loosely bound-paraquat, 0.01, 0.1, 1.0, 10.0M of $NH_4Cl$ and of $CaCl_2$ compared with $1.5{\sim}24hr$ of different shaking time. There were no loosely bound residues of paraquat.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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