M$\ddot{o}$ssbauer and Raman spectrum studies have been carried out on the 2b-site Fe ion in the Ba-ferrite (M-type). The thermal dynamics of Fe ion was analyzed by M$\ddot{o}$ssbauer spectra at different angles between the $\gamma$-ray direction and c-axis. The vibration on the 2b-site was more active compare to other direction and had very strong intensity in the Raman spectrum.
The crystal structure and magnetic properties of a new solid solution type ferrite $(Fe_2O_3)_5-(Al_2O_3)_{3.4}-(Ga_2O_3)_{0.6}-SiO$ were investigated using X-ray diffraction and M$\"{o}$ssbauer spectroscopy. The results of the X-ray diffraction pattern indicated that the crystal structure of the sample appears to be a cubic spinel type structure. The lattice constant (a = 8.317 ${\AA}$) decreases slightly with the substitution of $Ga_2O_3$ even though the ionic radii of the Ga ions are larger than that of the Al ions. The results can be attributed to a higher degree of covalency in the Ga-O bonds than in the Al-O and Fe-O bonds, which can also be explained using the observed M$\"{o}$ssbauer parameters, which are the magnetic hyperfine field, isomer shift, and quadrupole splitting. The drastic change in the magnetic structure according to the Ga ion substitution in the $ (Fe_2O_3)_5(Al_2O_3)_{4-x}(Ga_2O_3)_xSiO$ system and the low temperature variation have been studied through a M$\"{o}$ssbauer spectroscopy. The M$\"{o}$ssbauer spectrum at room temperature shows the superpositions of two Zeeman patterns and a strong doublet. It shows significant departures from the prototypical ferrite and is comparable with the diluted ferrite. The doublet of spectrum at room temperature appears to originate from superparamagnetic clusters and also the asymmetry of the doublet appears to be caused by the preferred orientation of the crystallites. The M$\"{o}$ssbauer spectra below room temperature show various complicated patterns, which can be explained by the freezing of the superparamagnetic clusters. On cooling, the magnetic states of the sample were various and multi critical.
Structural and magnetic properties of polycrystalline $CaFe_2O_4$ prepared by the solid state reaction method were studied using powder X-ray diffraction (XRD) and $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectroscopy. The structure of $CaFe_2O_4$ belongs to an orthorhombic system (space group: Pnma) with the lattice parameters $a=9.2373\;{\AA}$, $b=3.0237\;{\AA}$, and $c=10.7124\;{\AA}$. Results of structural refinement indicate, however, that there are two slightly different iron sites in the sample. The $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectrum at 4.2 K shows a hyperfine sextet with a hyperfine magnetic field and an isomer shift of 47.3 T and 0.36 mm/s, respectively. An examination of the spectrum revealed that the line widths of the spectral lines were not uniform. The degree of asymmetric line broadening decreases with increasing temperature, suggesting that the difference in the degree of crystalline distortions between two $FeO_6$ octahedra is eliminated as the temperature rises.
$Ni_{1-x}Mg_xFe_2O_4$ ferrite system was studied by using X-ray diffraction and $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectroscopy. The samples were prepared by ceramic sintering method with Mg content x. The X-ray diffraction patterns of samples show phase of cubic spinel structure. There are no remarkable changes of lattice constants in $Ni_{1-x}Mg_xFe_2O_4$ ferrite system. The $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectra were consisted of two sets of six lines, respectively, corresponding to $Fe^{3+}$ at tetrahedral and octahedral sites. The magnetic hyperfine field of samples was decreased as increasing Mg contents x in both sites and it was shown Yafet-Kittel magnetic structure. $NiFe_2O_4$ was shown complete inverse spinel, but $NiFe_2O_4$ was shown partial inverse spinel which absorption area ratio (oct/tet) was 1.449 in $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectrum.
This study examined the crystallographic and magnetic properties of vanadium-substituted lithium cobalt titanium ferrite, $Li_{0.7}Co_{0.2}Ti_{0.2}V_{0.2}Fe_{1.7}O_4$. Ferrite was synthesized using a conventional ceramic method. The samples annealed below $1040^{\circ}C$ showed X-ray diffraction peaks for spinel and other phases. However, the sample annealed above $1040^{\circ}C$ showed a single spinel phase. The lattice constant of the sample was $8.351\;{\AA}$, which was relatively unaffected by vanadium-substitution. The average grain size after vanadium-substitution was $13.90\;{\mu}m$, as determined by scanning electron microscopy. The M$\ddot{o}$ssbauer spectrum could be fitted to two Zeeman sextets, which is the typical spinel ferrite spectra of $Fe^{3+}$ with A and B sites, and one doublet. From the absorption area ratio of the M$\ddot{o}$ssbauer spectrum, the cation distribution was found to be ($Co_{0.2}V_{0.2}Fe_{0.6})[Li_{0.7}Ti_{0.2}Fe_{1.1}]O_4$. Vibrating sample magnetometry revealed a saturation magnetization and coercivity of 36.9 emu/g and 88.6 Oe, respectively, which were decreased by vanadium-substitution.
The crystallographic and magnetic properties of the ferrimagnetic $Ni_{0.5}Co_{0.5}Fe_{2}O_{4}$ have been studied by X-ray and $M\"{o}ssbauer$ measurements. The Crystal structure is found to be spinel structure with the lattice constant $a_{0}=8.346{\pm}0.005\;{\AA}$. $M\"{o}ssbauer$ spectra of $Ni_{0.5}Co_{0.5}Fe_{2}O_{4}$ have been taken at various temperatures rallging from 13 to 780 K. The isomer shifts indicate that the valence states of the Fe ions for tetrahedral(A) and octahedral(B) sites have ferric character. Debye temperatures for the A and B sites are found to be $441{\pm}5\;K$ and $321{\pm}5\;K$, respectively. Atomic migration from the A to the B sites starts near 500 K and increases rapidly with increasing temperature to such a degree that 51 % of the ferric ions at the A sites have moved over to the B sites by 700 K.
After preparing $Mg_2Ni_{1-x}{^{57}}Fe_x$(x=0.015, 0.03, 0.06, 0.12 and 0.24) alloys, they were studied by $M{\ddot{o}}ssbauer$ resonance. The $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectra of x=0.015 and 0.03 alloys exhibit two doublets (doublet 1, 2). That of x=0.06 alloys shows two doublets (doublet 1,2) and one six-line, and those of x=0.12 and 0.24 alloys have only one six-line. The doublet 1 for x=0.015, 0.03 and 0.06 alloys is considered to result from a fraction of Fe in excess showing a superparamagnetic behavior. The doublet 2 is considered to result from the Fe substituted for Ni in the $Mg_2Ni$ phase. The values of isomer shift 0.24 ~ 0.28 mm/s suggest that the iron exist in the state $Fe^{+3}$. The result that the quadrapole splitting of the doublet 2 is not zero shows that the distribution of electrons around the iron is asymmetric. Their values for the doublet 2, 1.20 ~ 1.38 mm/s, approach the value of quadrapole for the oxidation number +3. The six-line showing the magnetic hyperfine interactions results from the iron which has not substituted the nickel in the $Mg_2Ni$ phase. The $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectra of the hydrided alloys with x=0.015 and 0.03 show six-line. This suggests that the iron segregates with the hydriding reaction. The analysis results of the $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectrum, the variation of magnetization with magnetic field, Auger electron spectroscopy and electron diffraction show the segregation of Ni and the formation of MgO. This is considered to result from the reaction of the $Mg_2Ni$ phase with the oxygen contained in the hydrogen as impurity.
The cationic distributions and magnetic properties of $Cu_{x}Zn_{1-x}Fe_{2}O_{4}(0{\leq}x{\leq}1)$ have been studied by X-ray diffraction and $M\"{o}ssbauer$ spectroscopy. The crystal structures are cubic spinels in the range $0{\leq}x{\leq}0.9$. The ionic distribution of ${(Zn_{1-x}Fe_{x})}_{A}{[Zn_{x}Fe_{2-x}]}_{B}O_{4}$, where x=0.1. The distribution of $Fe^{3+}$ ions was extracted from the $M\"{o}ssbauer$ spectra below Curie temperature in the whole range $0{\leq}x{\leq}1$. The number of $Fe^{3+}$ ions in the tetrahedral sites and Curie temperature of Cu-Zn ferrite increase with increasing Cu-concentration.
$CuFe_{2}O_{4}$ was accomplished by chemical rrethod and the crystallographic and magnetic properties have been studied by $M\"{o}ssbauer$ spectroscopy and X-ray diffraction. The slowly cooled sample is found to have a tetragonal spinel structure with the lattice constant $a=8.26{\pm}0.05{\AA},\;c=8.75{{\pm}}0.05{\AA}$. The $M\"{o}ssbauer$ spectra between the room temperature to the Curie temperature show that the $Cu_{2+}$ ions at octahedral site have the Jahn-Teller effect and the sample exhibits a structural phase transition near 630K due to the Jahn-Teller effect. The Curie temperature is found to be 690K and it is lower than that of ceramic method.
Cobalt-, zinc-, and nickel-zinc-substituted nano-size manganese ferrite powders, $MnFe_2O_4$, $Mn_{0.8}Co_{0.2}Fe_2O_4$, $Mn_{0.8}Zn_{0.2}Fe_2O_4$ and $Mn_{0.8}Ni_{0.1}Zn_{0.1}Fe_2O_4$, were fabricated using a sol-gel method, and their crystallographic and magnetic properties were subsequently studied. The $MnFe_2O_4$ ferrite powder annealed at temperatures above 523 K exhibited a spinel structure, and the particle size increased as the annealing temperature increased. All ferrites annealed at 773 K showed a single spinel structure, and the lattice constants and particle size decreased with the substitution of Co, Zn, and Ni-Zn. The $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectrum of the $MnFe_2O_4$ ferrite powder annealed at 523 K only showed a doublet due to its superparamagnetic phase, and the $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectra of the $MnFe_2O_4$, $Mn_{0.8}Co_{0.2}Fe_2O_4$, and $Mn_{0.8}Zn_{0.2}Fe_2O_4$ ferrite powders annealed at 773 K could be fitted as the superposition of two Zeeman sextets due to the tetrahedral and octahedral sites of the $Fe^{3+}$ ions. However, the $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectrum of the $Mn_{0.8}Ni_{0.1}Zn_{0.1}Fe_2O_4$ ferrite powder annealed at 773 K consisted of two Zeeman sextets and one quadrupole doublet due to its ferrimagnetic and paramagnetic behavior. The area ratio of the $M{\ddot{o}}ssbauer$ spectra could be used to determine the cation distribution equation, and we also explained the variation in the $M{\ddot{o}}ssbauer$ parameters by using this cation distribution equation, the superexchange interaction and the particle size. Relative to pure $MnFe_2O_4$, the saturation magnetizations and coercivities were larger in $Mn_{0.8}Co_{0.2}Fe_2O_4$ and smaller in $Mn_{0.8}Zn_{0.2}Fe_2O_4$, and $Mn_{0.8}Ni_{0.1}Zn_{0.1}Fe_2O_4$. These variations could be explained using the site distribution equations, particle sizes and magnetic moments of the substituted ions.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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